RAFT活性聚合方法在埃洛石表面接枝两亲嵌段共聚物的研究

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RAFT活性聚合方法具有广泛的适用单体,卓越的分子设计能力以及与其他方法极强的适应性,是制备功能聚合物的强有力工具。纳米材料在光学、热学、电学、磁学、力学以及化学方面具有优异特性,在纳米粒子表面接枝功能聚合物不仅能够克服纳米粒子易于团聚的缺点,而且赋予其更多的功能特性。本文通过RAFT活性聚合技术在埃洛石纳米管(HNTs)表面接枝两亲嵌段共聚物并考察了改性后HNTs的两亲性,探索了其在两相反应中的应用,具体研究内容与结果如下:1、为了同时适应4-乙烯基吡啶(4VP)和苯乙烯(St)的活性聚合,首先合成了三硫酯链转移剂DDMAT,用于调控4VP和St的均聚,结果表明DDMAT能够有效的控制4VP和St单体的活性聚合,4VP聚合6h、St聚合19h后终止聚合能够得到具有较多活性链的P4VP大分子链转移剂和PS大分子链转移剂。随后采用两段法合成嵌段共聚物,结果表明,P4VP和PS大分子链转移剂分别能够对St单体和4VP单体聚合进行有效地控制,得到PDI低于1.5的P4VP-b-PS和PS-b-P4VP嵌段共聚物。对均聚和共聚动力学研究发现,聚合物链长对聚合速率有很大影响,随着链长的增长,聚合速率下降。2、使用R基团方法在HNTs表面接枝P4VP(HNTs-P4VP)和PS(HNTs-PS),结果表明,在表面接枝PS时,需要加入“自由”链转移剂才能控制其聚合。为了赋予HNTs两亲性,对HNTS-P4VP和HNTs-PS进行链扩展,得到HNTs表面接枝P4VP-b-PS和PS-b-P4VP嵌段共聚物的无机/聚合物纳米杂化材料,通过FT-IR、TGA、TEM、GPC对杂化材料进行了表征,结果表明,通过改变单体加入量和调节聚合时间可以控制HNTs表面嵌段共聚物的结构和接枝量。3、为了表征表面接枝两亲嵌段共聚物的HNTs的两亲性,研究了其在水-油两相中的分散行为。结果表明表面接枝两亲嵌段共聚物的HNTs能够在水-油两相自组装形成乳液,乳液的稳定性与表面聚合物的亲水疏水链段的比例以及顺序有关。4、为了探索接枝两亲嵌段共聚物HNTs的在两相反应中的应用,选取过氧化氢环氧化大豆油作为基础反应体系。通过共聚物中P4VP链段负载甲基三氧化铼(MTO)制备负载型催化剂,并应用于大豆油环氧化反应。结果表明,使用两亲嵌段共聚物作为载体时,催化效率和环氧选择性显著提高,并随着聚合物疏水链段的增长而上升;使用改性HNTs作为载体时,疏水性链段对催化效率影响很大,可以通过调节疏水性链段的长度来达到较好的催化效果。
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