含金刚烷基Schiff碱与钴(Ⅱ)双齿配位化合物的合成与表征

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本文首先合成了含金刚烷基的10中Schiff碱配体,接着合成了相应的Schiff碱钴配合物。通过测试熔点、红外光谱、紫外光谱、热重及元素分析等手段对所有配合物结构进行了表征。对其中9种配合物进行了 X-射线单晶衍射测试及晶体结构解析。本文主要工作有:一、首先分别由金刚烷胺及金刚乙胺的盐酸盐与水杨醛或其衍生物缩合得到具有金刚烷基的10种Schiff碱;然后在NaOH作用下Schiff碱与六水合二氯化钴分别反应,得到了相应的10种新钴配合物。所有的新化合物通过熔点、红外、紫外、热重和元素分析等手段进行了表征,不仅证明了配合物的形成,同时也推断了配体和配合物的可能结构。二、用X-射线单晶衍射仪,测定了配合物1~6、8、9及10的单晶结构:1:暗红色,单斜晶系,空间群P21/c;晶胞参数:a = 16.2327(9)A,b =11.1334(4)A,c = 21.1201(12)A,a = 90°,β = 94.586°,γ = 90°,Z = 4,V= 3574.3(3)A3,F(000)= 2205,R1 = 0.0927,ωR2=0.3201。2:暗红色,单斜晶系,空间群P21/c;晶胞参数:a = 15.9951(9)A,b =11.0527(6)A,c = 22.7596(9)A,a = 90°,β=129.747(3)°,γ = 90°,Z = 4,V=3093.7(3)A3,F(000)= 1332,R1 = 0.0332,ωR2=0.1001。3:暗红色,正交晶系,空间群Pbca;晶胞参数:o = 11.1571(5)A,b=20.5588(17)A,c = 27.1509(11)A,α = 90°,β= 90°,γ= 90°,Z=4,V= 6227.8(6)A3,F(000)= 7878,R1= 0.0750,ωR2=0.2405。4:暗红色,单斜晶系,空间群P21/c;晶胞参数:a = 9.9166(9)A,b = 9.9166(9)A,c= 13.8680(13)A,α = 90°,β=107.475(2)°,γ = 90°,Z=4,V= 3423.6(5)A3,F(000)= 1580,R1 = 0.0463,ωR2= 0.1433。5:橙红色,单斜晶系,空间群P21/c。晶胞参数:a =18.0156(17)A,b =10.8696(8)A,c= 18.8924(19)A,α = 90°,β=114.459(4)°,γ = 90°,Z=4,V=3367.5(5)A3,F(000)= 1372,R1=0.0665,ωR2= 0.2114。6:暗红色,三斜晶系,空间群P1。晶胞参数:a = 8.9917(5)A,b = 10.5130(7)A,c= 10.7186(5)A,α = 79.486(5),β= 78.782(4),γ = 75.477(5),Z =1,V= 952.53(9)A3,F(000)= 385,R1=0.0452,ωR2= 0.1202。8:鲜红色,单斜晶系,空间群P21/c。晶胞参数:a = 9.2609(3)A,b = 19.2802(5)A,c = 21.3356(6)A,α = 90°,β = 98.987(3)°,γ = 90°,Z= 4,V= 3762.75(19)A3,F(000)= 2310,R1= 0.0562,ωR2= 0.1898。9:鲜红色,单斜晶系,空间群P21/c。晶胞参数:a = 9.3452(6)A,b = 19.3896(2)A,c = 21.2518(17)A,α = 90°,β=99.125(6),γ = 90°,Z =4,V=3802.1(5)A3,F(000)= 4032,R1=0.0713,ωR2= 0.2183。10:亮红色,正交晶系,空间群Pbcn。晶胞参数:a =10.9176(18)A,b =13.088(2)A,c = 25.228(4)A,α = 90°,β=90°,γ = 90°,Z=4,V= 3604.8(10)A3,F(000)= 1500,= 10.0557,ωR2= 0.1523。
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