论文部分内容阅读
本论文主要围绕由联萘胺衍生的氮杂环卡宾配体及其金属钯的络合物的合成以及这些金属钯络合物在催化反应中的应用来展开。
1.带有弱配位配体的双齿氮杂环卡宾金属钯的络合物的合成及应用从(R)-联萘胺出发合成了两个带有弱配位配体的轴手性氮杂环卡宾金属钯络合物Ⅰ-2和Ⅰ-3。其结构得到X-射线单晶衍射确认。络合物Ⅰ-2和Ⅰ-3能够有效地催化醛或者亚胺与三丁基烯丙基锡的烯丙基化反应,室温下能以良好到优秀的收率得到相应的烯丙基化产物。
络合物Ⅰ-2和Ⅰ-3也能高效地催化芳基硼酸与α,β-不饱和环酮的不对称共轭加成反应,室温下能以良好到优秀的收率和对映选择性(高达97%ee)得到相应的加成产物。
2.阳离子型的双齿氮杂环卡宾金属钯的络合物的合成及应用从(R)-联萘胺出发合成了一种新型阳离子型的双齿氮杂环卡宾金属钯的络合物Ⅲ-4。其结构得到X-射线单晶衍射确认。阳离子钯络合物Ⅲ-4能以良好到优秀的收率和高达97%的ee值在室温下催化芳基硼酸与α,β-不饱和环酮的不对称共轭加成反应。同时,该阳离子钯络合物Ⅲ-4也能够有效地催化1,3-二酮的不对称共轭加成反应,取得高达77%的ee值。
在催化芳基硼酸对醛和亚胺的不对称加成反应中,阳离子钯络合物Ⅲ-4也表现出优秀的催化活性,分别取得29%和96%的ee值。
3.氮杂环卡宾-磺酰胺配体金属钯的络合物的合成及应用从联萘胺出发合成了一种新型的氮杂环卡宾-磺酰胺配体金属钯的络合物以及相应的带有弱配位配体乙酸根负离子的金属钯的络合物。络合物的结构得到X-射线单晶衍射确认。比较上述络合物催化的Suzuki-Miyaura反应,发现带有乙酸根负离子的金属钯的络合物的催化效果最好,室温下就可以以良好到优秀的收率得到偶联产物。
4.氮杂环卡宾-乙酰胺配体金属钯的络合物的合成及应用从联萘胺出发合成了一种新型的双金属氮杂坏卡宾-乙酰胺配体金属钯的络合物以及相应的带有弱配位配体乙酸根负离子的金属钯的络合物。其中一个络合物的结构得到X-射线单晶衍射确认。这些络合物都能有效地催化丙烯酸叔丁酯与芳基溴化物或者芳基碘化物的Heck-Mizoroki反应,均可以以良好到优秀的收率得到相应的产物。