动力锂电正极材料磷酸铁锂的研究

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本文采用液相沉淀法合成了高性能的FePO4·xH2O,并用流变相法将其与制备LiFePO4的其他原料磷酸铁、碳酸锂、碳源及乳化添加剂进行充分混合,并对混合粉体进行高温烧结,得到目标产品。  在合成研究中进行了三方面内容的研究:1)对影响FePO4·2H2O性能的参数,如反应溶液中温度、pH值、搅拌模式等进行研究;确定了在65±0.5℃,pH=1.0的条件下反应20~24h的合成工艺;制备出粒径D50≤3.5μm,振实密度TD≥1.4g/cm3的FePO4·2H2O。2)研究了不同碳源、有机添加剂的类别与比例对流变体性能以及产品性能的影响,创新性地使用流变体稳定性分析仪对流变体稳定性进行分析检测,保证了不同混合批次流变体的一致性。3)探索了工业化批产LiFePO4的烧结工艺,对温度、时间、气氛及气体流量对产品性能的影响规律进行了研究;确定了在惰性气氛中,气体流量0.15m3/h,650℃烧结9~12h的烧结工艺;制备出颗粒粒径D50≤3.5μm,振实密度TD≥1.5g/cm3,初始比容量为155.8mAh/g(0.2C/0.2C),首次效率达到98%,100次循环容量保持率在99%以上的LiFePO4。  在基础研究方面,根据通用的包覆改性技术中表面包覆层的特点,建立了完全包覆、非完全包覆以及非连续完全包覆三种模型,并对每种模型进行了理论分析与计算,证明了:1)LiFePO4碳包覆为非完全包覆方式,碳包覆并没有改变材料的电子和离子导电率,只是提高了电子在正极材料颗粒表面的迁移传输面积;2)在改善材料的倍率性能方面,降低材料的颗粒尺寸要比包覆导电层有效;3)碳包覆量增加到一定程度后,LiFePO4的倍率放电容量基本不再变化。  在合成的LiFePO4材料应用方面,将(LiFePO4/C)/石墨电池体系设计成标称容量为7.5Ah的方形电池,主要性能如下:1)电池的平均初始容量为7765mAh,大于7.5Ah的标称容量;2)循环5000次容量保持率约为83%,展示了良好的循环性能;3)10C充放电时,电池内阻变化极小,15C放电容量为0.2C放电容量的77.01%,表明材料具有良好的倍率充放电性能;4)在0℃、-10℃、-20℃、-30℃放电容量分别为0.2C放电容量的90.01%、77.33%、72.09%、59.96%,显示出良好的低温性能;5)热箱、短路、过充、过放电等安全试验,电池不起火、不爆炸。  综上所述,本研究合成的LiFePO4正极材料综合性能好,具有良好的应用前景和实际使用价值。
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