温度和pH值双响应嵌段共聚物的合成与自组装

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以1-氯苯基乙烷为引发剂,以氯化亚铜和三(2-二甲基氨基乙基)胺(Me6TREN)的配合物为催化剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP),合成了具有温度和pH值双响应的环境敏感嵌段共聚物聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚4-乙烯基吡啶(PNIPAM-b-P4VP)。通过对反应条件及反应顺序等的详细研究,证实先合成聚N-异丙基丙烯酰胺大分子引发剂,再加入单体4-乙烯基吡啶制备PNIPAM-b-P4VP,在反应时间、产率和产品处理等方面比较具有优势。 通过动态光散射、静态光散射、透射电镜和核磁共振等手段研究了PNIPAM-b-P4VP在水溶液中由于对温度和pH值响应而发生的自组装行为。在温度为25℃和pH=2.8的条件下,PNIPAM和P4VP嵌段均具有良好的亲水性,嵌段共聚物以单分子状态存在于水溶液中。在保持pH=2.8不变,温度升高超过PNIPAM的临界溶解温度(36℃-37.5℃)时,PNIPAM嵌段由于疏水作用而发生聚集,嵌段共聚物形成以PNIPAM为核,以P4VP为壳的球形胶束。另一方面,在保持温度25℃不变,pH值升高超过P4VP的pKb值(pH=4.7)时,P4VP嵌段去质子化而发生聚集,嵌段共聚物形成以P4VP为核,以PNIPAM为壳的球形胶束,另外,研究证实嵌段共聚物的临界聚集温度与PNIPAM嵌段的分子量和嵌段共聚物的浓度相关。PNIPAM-b-P4VP的环境响应性行为条件温和,转变过程明显,是一种比较理想的环境响应体系。
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