论文部分内容阅读
目的:建立简便快速的分析检测方法,检测贝类中16种多环芳烃（PAHs）与7种多氯联苯（PCBs）化合物的含量水平,分析其组成特征,并分别进行居民健康影响风险分析。初步了解青岛市贝类中PCBs与PAHs的分布特征,进而为海产品中PAHs与PCBs污染的控制监管提供有效的调查方法和数据依据,保障人类的生命健康。方法:1.16种多环芳烃与7种多氯联苯化合物检测方法的建立:1.1仪器检测方法的建立:将配制好的多环芳烃-多氯联苯标准溶液采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用法,选择离子检测（SIM）模式进行检测。使用HP-5MS色谱柱,设置初始温度90℃,以20℃/min升温至220℃,再以5℃/min升温至300℃,保持5分钟进行检测,以保留时间定性,外标法峰面积定量。1.2分离提取方法的建立:准确称量5.00 g样品于具塞玻璃离心管中,加入无水硫酸钠及正己烷-二氯甲烷溶液,经水浴超声提取后;离心取上清液,重复两次,所获提取液经旋蒸后复溶,过凝胶渗透色谱净化,收集净化液旋蒸至近干,使用正己烷复溶;过净化柱洗脱,合并提取液氮吹至近干,定容。1.3方法学评价:对建立的方法进行线性、相关系数、准确度、稳定性、出峰时间和重现性验证,确定方法的检出限。并计算多环芳烃与多氯联苯的回收率与精密度,开展方法学评价。2.样品的收集与分析检测:分别在青岛市超市、批发市场和农贸市场等采集扇贝、海螺、蛤蜊、贻贝,牡蛎等5类各40份,共计200份样品。选其可食部分匀浆后,根据上述建立的分离提取与仪器检测方法对待测的贝类样品进行分析检测。3.膳食消费量调查:采取多阶段分层随机抽样和24小时膳食回顾法问卷调查的方法,对食用扇贝、海螺、蛤蜊、贻贝和牡蛎此5种贝类海产品的居民进行膳食调查,收集消费量,采用记账法记录消耗量数据。4.结果分析方法:计算贝类海产品中不同形态PAHs和PCBs的含量,利用SPSS20.0,做方差分析和卡方检验,分析不同种贝类海产品中PAHs与PCBs的检出率以及其含量水平和组成特征。采用点评估法,计算5种贝类的膳食摄入PAHs和PCBs的接触健康风险指数（ERI）及致癌风险指数（CRI）并进行初步的居民健康影响风险分析。结果:1.分析检测的方法学评价:所建立的多环芳烃-多氯联苯GC-MS法,PAHs的检出限为0.070.27μg/kg,相关系数为0.99820.9999,精密度为0.73%4.82%,回收率为70.20%103.80%;PCBs的检出限为0.120.34μg/kg,相关系数为0.99800.9999,精密度为1.10%4.30%,回收率为75.30%103.60%。2.贝类样品中PAHs与PCBs的检出情况和含量水平:在青岛市超市、批发市场等地采集的5种市售贝类样品的16种PAHs中仅7种同系物有检出,其余PAHs同系物均未检出;7种PCBs均有检出。贝类中PAHs和PCBs的含量范围分别为未检出（ND）85.39μg/kg和ND168.66μg/kg;其中PAHs含量与PCBs含量的最大值均在牡蛎中出现。贻贝Flu检出率最高,为72.50%;扇贝的7种PCBs同系物的检出率与其他4种贝类相比均为最高,其中扇贝中PCB52检出率扇贝最高,为85.00%,其次为牡蛎和贻贝。检测结果显示PCBs含量结果均未超过限量标准,PAHs有少数超过限量值,其含量值大多集中在中低水平。3.贝类样品中PAHs与PCBs的组成特征:5种贝类样品中的中环PAHs含量最高,最高可占总体的64.14%;低相对分子质量（LMW,24环的PAHs）占总含量91.75%96.31%。总体结构比例:4环芳烃>3环芳烃>2环芳烃>56环芳烃。对贝类中PCBs各组份进行分析发现,四氯联苯、六氯联苯比例相对较高,两者总和占总PCBs的62.44%66.60%;三氯联苯、五氯联苯含量相对较低,总体趋势为:六氯联苯>四氯联苯>五氯联苯>三氯联苯>七氯联苯。4.贝类样品中PAHs与PCBs的居民健康影响风险评价:计算PAHs和PCBs的接触风险指数（ERI）,结果显示在5种不同贝类中PAHs和PCBs的接触风险指数均小于1,经分析非致癌危害较低。分别计算5种不同贝类中PAHs和PCBs的致癌风险指数（CRI）,将其结果相加和获得总致癌风险指数,其范围为1.58×10-63.56×10-6,均在可接受致癌风险范围内。结论1.本研究在国标的基础上建立了简便快速检测海产品中多环芳烃-多氯联苯GC-MS法,方法检出限低,灵敏度高,操作简单,灵敏度和精密度均能满足检测需求。2.通过检测发现,青岛市市售贝类海产品中多环芳烃与多氯联苯均有检出;但大多数含量水平较低;不同种类贝类海产品中多环芳烃和多氯联苯的含量与组成特征不同。3.结合我市居民消费情况,对居民健康影响进行初步风险分析,发现我市贝类海产品中PAHs和PCBs的可食用健康影响风险在可接受范围内,但仍需对多环芳烃略有超标的现象多加关注。并为将来开展全国范围内海产品中多环芳烃和多氯联苯污染调查和风险评估提供方法与数据支持。