LiCl-Li2O熔盐体系初晶温度及Li2O溶解度的研究

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熔盐电解法生产铝锂合金与传统的对掺法相比,具有节能、简化流程、无金属的二次燃烧损失等优点因此引起了人们的广泛关注。本文主要研究了一种电解法生产铝锂合金的LiCl-Li2O-MFx电解质体系的初晶温度以及氟化物对体系中Li2O溶解产生的影响及其他相关问题。  本研究采用步冷曲线法测量了Li2O含量为0~15mol%时LiCl-Li2O体系的初晶温度,通过这些数据可以绘制LiCl-Li2O液相线的一部分,并得到拟合公式:T=605.8-5.13[Li2O]+0.20[Li2O]2(0≤[Li2O]≤15mol%)。按Temkin模型计算,当Li2O浓度低于5mol%时,Li2O以Li2OCl22-形式存在于LiCl-Li2O体系中。863K时电解原料Li2O在LiCl中的溶解度为7.9wt%,随着温度的升高,溶解度逐渐增大。新型LiCl-Li2O-MFx(M=Li/Na/K/Ca)电解质体系中,随着氟化物含量的增加,Li2O溶解度降低,其中受KF影响最大,受LiF影响最小。923K时,MFx含量每升高1mol%,Li2O溶解度平均降低0.41wt%(KF),0.35wt%(CaF2),0.32wt%(NaF),0.18wt%(LiF)。对熔盐急冷试样XRD分析结果显示,添加NaF、KF的熔盐体系中仅出现了相应的离子交换,而添加CaF2的LiCl-Li2O-CaF2电解质体系中反应生成了CaO。
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