毛细管电泳离子色谱的基础及应用研究

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毛细管电泳非接触电导检测法(CE-CCD)是近几年发展起来的一种分离分析技术,与传统的分离系统(液相色谱技术)相比,毛细管电泳不需要复杂的样品预处理,也不需要价格昂贵且易污染损坏的色谱柱;与其他的检测系统(紫外检测器,电导检测,安培检测、质谱等)相比,非接触电导检测器具有设计结构简便、灵活、造价低廉,对毛细管材料没有限制的优点。这些优点使其在氨基酸、糖类、有机酸、蛋白质、无机离子等物质的分离检测方面得到了广泛的应用,尤其是在无机离子分离检测方面特别明显。  为了更正确的理解非接触电导检测的响应原理,论文采用交流阻抗法研究了管状、半管状几何构型检测池的阻抗特性,利用ZView软件拟合其等效电路,所得的等效电路与文献中理论分析得到的等效电路有别。通过对注射针头制成的检测电极的检测池的阻抗特性的研究,表明要迅速实现有效检测,需在检测电极间置一接地屏蔽金属板以屏蔽掉泄露电容。通过对不同几何构型的半管状检测电极阻抗特性的研究,发现除了同平面平行放置构型的电容成分多些,其他三种构型性质相近,且可以不用在检测电极间置接地的屏蔽金属板,这就简化了检测电极的设计,特别是,同平面交错放置的几何构型在制作和使用方面较比其他几种更为灵活简便,故其应是以后检测池设计的理想选择。通过对分别充有饱和氯化钾溶液的石英制和塑料制毛细管阻抗特性的研究,表明非接触电导检测器也适用于有机材料制毛细管;又因有机材料制毛细管具有韧性好且无电渗流的特点,所以如果能够进一步对有机材料进行性能考察,选择合适的有机材料制造毛细管,将会扩大CE-CCD的应用范围。  实验结果表明,半管状铝箔制非接触电导检测器能够成功检测浓度均为10μmol/L的K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Ba2+、Li+六种金属离子,其检测结果优于管状检测电极。本文实验中,利用此检测器,在优化的实验条件下(Vsep=8kV,fp-p=100kHz,Vp-p=45V,5mmol/L乳酸+10mmol/LL-组氨酸+20μmol/LCTAB,pH=4.25),成功实现了Mn2+、Co2+、Cr2+、Zn2+、Pb2+的分离检测,检测限为5~10μmol/L,但低于间接紫外检测法。调节检测器在毛细管上的位置,并采用阴极端进样,在乳酸/L-组氨酸(20mmol/L)+70μmol/LCTAB组成的缓冲溶液中成功检测了氯离子,线性范围:1.25~50μmol/L(相关系数0.992),检测限为0.625μmol/L,迁移时间的RSD为1.02%。并可排除其他阴离子的干扰。
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