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氨氮是引起水体富营养化的主要因素之一,当氨氮浓度超过50mg/L时,会抑制自然硝化,引起水体缺氧,降低水体自净能力。近年来,制革废水中氨氮的处理逐渐引起人们的重视,新出台的制革毛皮行业污水排放标准对氨氮的排放指标做出限制,从而使对制革废水中氨氮去除的研究更为迫切。
作为一种新型的生物载体,沸石能够形成生物沸石,应用于水处理领域,不仅能发挥沸石的吸附性能和沸石载体上的微生物作用,同时,沸石载体上富集的微生物能使沸石不断得到生物再生,加强生物脱氨氮系统的性能和效率。生物沸石脱氨氮技术在微污染水源水、城市污水厂二级出水等低浓度氨氮处理方面有较广泛的应用,而在制革废水氨氮处理的应用方面报道很少。本论文对生物沸石处理制革废水中的氨氮进行了一系列的研究。
(1)沸石生物再生静态试验结果表明,不同条件下新鲜沸石和吸附氨饱和沸石,均能成为微生物附着生长的载体,沸石表面均长有生物膜,各类沸石上生物量比较相近,为55.3~63.2g/kg沸石。相同粒径沸石,饱和沸石上的生物量比新鲜沸石上的要高;对于不同粒径的沸石,粒径大的沸石生物量略高。新鲜沸石条件下,亚硝酸盐氮和硝酸盐氮呈现较大的波动,可以推测生物硝化作用不稳定,而吸附氨饱和沸石条件下,亚硝酸盐氮和硝酸盐氮浓度呈现平稳的增长趋势,可能因为吸附氨饱和沸石氨氮的解吸过程较为稳定,因此可以发挥较为稳定的生物硝化反应。
(2)设计制作出的反应器首先进行了沸石柱挂膜试验,结果表明,在水温较低,碳源不足等条件下,生物沸石表现出较为稳定的处理效果,在COD为388mg/L,N为186mg/L,DO为2~3mg/L,沸石粒径为3~5mm,滤速为12L/d的条件下,生物沸石对氨氮、COD去除率分别达80%和70%以上。
(3)在生物膜成熟后正常运行条件下,改变进水方式和水力停留时间,试验结果表明,上向流进水对污染物去除效果要好于下向流进水,上向流COD去除率最高达85%,氨氮去除率接近95%,出水氨氮浓度低于15mg/L:活性污泥和生物沸石对COD均具有较好的去除效果,去除率均高于70%,生物沸石对氨氮的去除率高于75%。当水力停留时间为10h时,氨氮去除率达到92%,生物沸石对实际制革废水氨氮去除率为84.3%。
(4)根据本试验结果分析生物沸石脱氨氮的机理为:挂膜启动阶段,生物沸石对氨氮的去除在初期以离子交换作用为主,中后期以离子交换作用和硝化作用的协同作用为主。在正常运行条件下,生物沸石对氨氮的去除以离子交换作用为主,上向流进水条件下的平均离子交换去除率为76.15%,而下向流则明显强化了硝化作用,平均硝化反应去除率为25.29%。生物沸石的吸附作用与生物作用是相互促进的关系,生物作用可直接或间接地使沸石得到再生,生物沸石柱可看作一种组合了离子交换-同步硝化/反硝化作用的生物膜反应器。