论文部分内容阅读
亚硝基化合物是一类具有高活性的反应中间体。酰基亚硝基化合物由于其较低的活化能和较小的HOMO-LUMO轨道能级差，与其他亚硝基化合物相比具有更高的反应活性。研究表明，酰基亚硝基化合物极易发生二聚而无法分离，因此，酰基亚硝基化合物作为氨基化试剂通常需要原位氧化制备。 α-氨基-β-酮酯是β-羟基-α氨基酸的重要前体，同时也是合成其他具有生物活性的含氮杂环的重要组成部分。其中一种构建这种结构的方法是β-酮酯的α位的直接氨基化。 本论文主要以TBHP(叔丁基过氧化氢)作为羟胺氧化试剂、氯化镁作为β酮酯的烯醇化试剂合成α-氨基-β-酮酯。该反应以乙腈作溶剂，40℃条件下最高得到了99％的产率。研究表明，该反应对脂肪族以及芳香族β酮酯均具有良好的适用性，苯环上连有吸电子基团时有利于该反应的进行。 本论文同时研究了该反应不对称催化反应的可行性。反应以碘化镁作为β酮酯的烯醇化试剂，以(R，R)-2，6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶作为手性催化剂，TBHP或MnO2作为羟胺的氧化试剂，初步尝试未得到ee值。