α,β-不饱和酮的不对称Mfichael加成及串联反应研究

• 作 者: 黄慧才
• 机 构: 华东理工大学
• 出 处: 华东理工大学
• 发表日期: 2012年期
• 关键词: α β-不饱和酮 不对称有机催化 Mfichael加成 串联反应 螺环化合物

亚胺催化、烯胺催化和氢键活化是不对称有机催化领域中的三个重要催化模式，基于这三个活化概念，设计了伯胺仲胺和叔胺硫脲两类有机小分子催化剂。将其运用到α，β-不饱和酮的三类不对称反应中，都获得非常好的结果。　　
基于亚胺活化机理，设计并合成了一类以1,2-二苯基乙二胺和缬氨酸为主要骨架的手性伯胺催化剂，并用于γ-丁烯酸内酯、γ-丁烯酸内酰胺与α，β-不饱和酮的不对称插烯Michael反应。反应的底物适用范围广，对各类烯酮反应都能很好的控制立体选择性，插烯产物的对映选择性均大于95％，非对映选择性高达＞30/1，收率可达90％。　　
基于氢键活化的概念，运用一类以1,2-二苯基乙二胺和叔亮氨酸为骨架的叔胺硫脲催化剂，实现了5H-噁唑-4-酮与α，β-不饱和酮的不对称Michael加成反应。加成产物的非对映选择性基本上大于30/1，对映选择性大于90％，最高可达99％。加成产物很容易转为含有手性α-羟酸骨架的化合物，此方法为取代噁唑酮和手性α-羟酸的构建提供了简单有效的合成策略。此外，这也是为数不多使用硫脲基团活化α’烷基烯酮的一个成功例子。　　
基于烯胺-亚胺活化机理，利用来源于叔亮氨酸的简单伯胺仲胺小分子，首次实现了α，β-不饱和酮的交叉串联反应。催化体系能有效的阻止烯酮的自身反应，高收率的得到多手性中心的环己酮化合物，获得单一的非对映体和高达99％的对映选择性。通过设计不同的底物，可以很方便地合成多样化的螺环化合物。