N-芳基酰胺衍生物惰性芳基C-N键高选择性断裂反应研究和呋喃[2,3-b]喹啉类化合物合成研究

• 作 者: 郑丹
• 机 构: 河南师范大学
• 出 处: 河南师范大学
• 发表日期: 2017年期
• 关键词: IBX C-N键断裂反应 氧化剂 无金属 酰胺 布朗斯特酸 呋喃[2 3-b]喹啉 三氟甲磺酸 傅-克反应

本论文主要涉及两个方面的主要内容:(1)N-芳基酰胺衍生物惰性芳基C-N键高选择性断裂反应研究;(2)呋喃[2,3-b]喹啉类化合物合成研究。(1)2-碘酰基苯甲酸(IBX)促进的N-芳基酰胺衍生物惰性芳基C-N键高选择性断裂反应研究。酰胺类化合物广泛存在于自然界,蛋白质是以酰胺键-CONH-(或称肽键)相连的天然高分子化合物。许多生物碱如秋水仙碱、常山碱、麦角碱等分子结构中都含有酰胺键。它也可以用于生产维生素,也是重要的有机合成中间体。因此,构建酰胺类化合物也是有机合成化学的研究热点之一。伯酰胺类化合物的合成方法多种多样。但是,目前还没有通过高价碘试剂促进的芳基C-N键断裂反应反应合成伯酰胺类化合物的方法,而且,通过该种策略制备伯酰胺类化合物,芳基可以作为酰胺的保护基团在反应过程中离去。实验证明,复杂的化合物也可以通过此方法合成。在本论文中,我们以IBX作为氧化剂,以六氟异丙醇(HFIP)和水混合溶剂作为溶剂,在室温下合成了伯酰胺类化合物。该惰性C-N键断裂反应具有原料易得,选择性好,产物产率高,官能团兼容性好和反应容易处理等优点。(2)布朗斯特酸促进呋喃[2,3-b]喹啉类化合物的合成研究。呋喃[2,3-b]喹啉类化合物是一种重要的含氮和氧杂原子的三并杂环类化合物[1]。含有这类母核结构的生物碱,如崖椒碱、白鲜碱、和吴萸春碱等,广泛存在于芸香科植物中[2]。它们拥有多种生物活性,比如:抗病毒、抗菌、抗HIV、抗炎、抗肿瘤和抗细胞毒素等[3]。白鲜碱是结构最简单的含有呋喃[2,3-b]喹啉母核结构的这类天然产物。因此,发展新的合成呋喃并喹啉化合物仍然具有现实意义和理论研究价值。本文介绍一种由简单易得的多取代呋喃为原料,在三氟甲磺酸的促进下,经过分子傅-克反应,一步生成呋喃[2,3-b]喹啉类化合物的方法。该方法具有操作简单、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率较高等优点。