非对称NCN钳形钯化合物的合成及其催化的Sonogashira偶联反应

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本论文合成了两类新型不对称3-(2-氧吡啶)苯甲醛的配体及其相应的NCN钳形钯化合物,对其结构进行了表征,并考察了所合成的钳形钯化合物在温和条件下催化的Sonogashira偶联反应。主要工作如下:一.3-(2-氧吡啶)苯甲醛配体及相应非对称NCN钳形钯化合物的合成与特征以廉价易得的间羟基苯甲醛和2-溴吡啶为原料,经过脱溴化氢得到化合物3-(2-氧吡啶)苯甲醛,该化合物在CH2C12中与一系列芳香胺和脂肪胺常温搅拌得到了四种对应的亚胺化合物1a-1d,再进一步与氯化钯反应合成相应的金属钯化合物2a-2d (Scheme 1)化合物la-1d不经分离,向反应液中直接加过量的NaBH4还原,得到一类新配体3a-3d,3a-3d与PdCl2反应得相应的金属化合物4a-4d(Scheme 2)。2a-2d、3a-3d、4a-4d均为新化合物,通过IR、1H NMR、13C NMR和MS等手段对化合物的结构进行了表征,其中2c,4b,4d经X-射线单晶衍射进一步进行结构确证。二.非对称NCN钳形钯化合物在Sonogashira偶联反应中的应用1.研究了非对称NCN钳形钯化合物催化的卤代芳烃与苯乙炔的Sonogashira偶联反应(Scheme 3),无铜做助催化剂分别对:催化剂的用量、溶剂、碱、反应温度和时间进行了筛选和优化。得到最佳反应条件为:无需惰性气体保护,2 mo1%催化剂2b,纯水为溶剂,K3P04为碱,70℃反应12小时。在此条件下,对一系列卤代芳基与苯乙炔的偶联反应得到了良好的催化结果,产率最高可达99%。
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