铜铬类水滑石和镍铝类水滑石/ZSM-5复合物制备及催化性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:xiaobaihuo197992
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水滑石由于其组成和结构的特殊性,在催化反应中表现出高的催化活性和选择性,成为一种具有广阔应用前景的层状材料。但由于天然水滑石品种少,杂质含量高等缺陷,在应用过程中受到一定的限制。因此,合成新的具有水滑石结构的化合物和对其结构进一步改善成为大家关注的热点。安息香醚类化合物作为一类光敏剂,在感光树脂体系中有广泛的用途。随着粉末涂料的迅速发展,安息香醚类化合物又应用于新的领域,如涂料工业、塑料工业、印刷工业和电子工业等,具有良好的应用前景。本文采用共沉淀法合成了晶相完整,结晶度高,晶粒小,且具有高催化活性的铜铬类水滑石化合物(CuCr-HTLcs)和镍铝类水滑石化合物与ZSM-5复合物(NiAl-HTLcs/ZSM-5),详细探讨了影响合成物物相的诸多因素,并对合成物进行物化性能表征,同时将CuCr-HTLcs应用于安息香甲醚合成反应及复合物应用于安息香乙醚合成反应,通过反应评价了所合成CuCr-HTLcs和复合物的催化性能。在CuCr-HTLcs合成过程中,分别选用Cu(NO3)2和Cr(NO3)3盐作原料,NaOH和Na2CO3溶液作沉淀剂,研究各种不同因素诸如:pH值、原料液配比、水热晶化处理时间与温度、不同制备方式等对合成物物相的影响,并用CuCr-HTLcs作为催化剂引入安息香甲醚合成反应中。实验结果表明:合成晶相好,结晶度高的CuCr-HTLcs适宜pH=4.3±0.2,nCu/nCr-2.0,水热处理条件为110℃处理6h;随着Cu2+量的增加,比表面积和孔容有所下降,平均孔径有所增大,当nCu/nCr=2.0时,孔径分布比较集中。CuCr-HTLcs由于具有独特的结构和性能,具备了氰盐或维生素B1盐酸盐的催化性能,且比它们更为优势地适合于安息香醚类化合物的合成:无污染并且低成本。而该类催化剂能成功催化合成安息香醚类化合物的必要条件是通过酸碱协同效应和催化剂层状结构的存在。论文详细研究了反应物配比,温度高低,催化剂有无及用量,催化剂组成及结构等因素对反应的影响,并通过对反应动力学参数的计算进一步阐述了反应机理。催化合成安息香甲醚反应条件为反应温度50℃,V(苯甲醛):V(甲醇)=3:40, CuCr-HTLcs (nCu/nCr=2.0)0.1g,反应90min,苯甲醛的转化率近89.56%,安息香甲醚的选择性接近于100%,通过假设法和尝试作图法及半衰期法,确定该反应为一级反应,反应活化能Ea=15.795kJ/mol。在复合物合成过程中,分别选用Ni(NO3)2、Al(NO3)3盐和ZSM-5作原料,NaOH与Na2CO3溶液作沉淀剂,研究各种不同因素诸如:pH值、原料液配比、水热晶化处理时间与温度、不同制备方式等对合成物物相的影响,并用复合物为催化剂引入安息香乙醚合成反应中。实验结果表明:复合物适宜pH=5.3~5.7, m(NiAl-HTLcs)/m(ZSM-5)=1.0,水热处理条件为110℃处理3h。XRD、FTIR和SEM表征表明,在复合物中层状NiAl-HTLcs附于ZSM-5表面。用BET法测得的复合物比表面积比复合前的NiAl-HTLcs的比表面积大,缓解了团聚现象。催化合成安息香乙醚反应条件为反应温度70℃,V(苯甲醛):V(乙醇)=3:40, NiAl-HTLcs/ZSM-5复合物用量0.3g,反应40min,苯甲醛的转化率56.54%,安息香乙醚的选择性近100%,通过动力学研究确定该反应为一级反应,反应表观活化能Ea=10.449KJ/mol。
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