双核后过渡金属配合物的设计合成以及乙烯催化性能的研究

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本论文主要致力于双核后过渡金属(铁、钴和镍)配合物的设计与合成,以及它们在催化乙烯齐聚和聚合中的应用。在含铝助催化剂的活化作用下,研究了这些配合物的乙烯催化性能。对配体结构因素,包括取代基的电子效应和立体效应等,以及各种催化反应条件(如温度、Al/M摩尔比、时间、压力等)进行了系统的研究,考察了它们对催化活性和催化产物性质的影响。本论文共包括以下四个部分:  第一部分:对乙烯齐聚与聚合催化剂的研究进展进行了综述,介绍了几类重要的过渡金属催化剂的发展,重点介绍了后过渡金属催化剂。  第二部分:设计合成了一类吡啶二亚胺与α-二亚胺杂合得到的双体系双核铁(Ⅱ)/钴(Ⅱ)配合物。对配体和配合物的结构进行了详细的表征。对这一系列配合物的乙烯催化研究发现,在助催化剂MAO和MMAO的作用下,这一系列配合物表现出高的催化活性,其中,单/双核铁配合物的催化产物为齐聚产物和聚合产物的混合物;而单/双核钴配合物的催化产物只有齐聚物。双核配合物与单核配合物相比都表现出了更高的催化活性,铁配合物也表现出比钴配合物更高的催化活性。  第三部分:合成了一系列由联苯胺作为桥联结构的吡啶二亚胺双核铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)的配合物。在这些配合物的乙烯催化研究中,在MAO和MMAO的作用下,这些双核配合物都表现出很高的催化活性,与单核配合物相比,双核配合物在催化活性、热稳定性、催化寿命等方面有明显的改善和提高。同时,双核铁配合物表现出双活性中心催化的特点,而钴配合物表现出单活性中心催化的特点。  第四部分:合成了一系列具有刚性结构的α-二亚胺双核镍(Ⅱ)配合物。这些配合物用于催化乙烯聚合研究,发现该类催化剂都表现出很高的催化活性,催化寿命与单核配合物相比有了明显的延长。  第五部分:总结并概括介绍了本论文的主要研究结论,并结合目前的研究情况对聚乙烯催化剂的发展进行了展望。
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