叠氮和二氰胺桥联配合物的合成、结构及性能研究

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配位化合物的构筑和分子磁性的研究是目前配位化学研究的热点。叠氮阴离子fN,’)和二氰胺阴离子(N(CN)<,2>)冈其多变的桥联配位方式、聚合结构和磁行为而受到广泛关注。我们采用一系列有机共配体,以叠氮阴离子和二氰胺阴离子为桥联配体,构筑了具有特定结构的过渡金属离子配位化合物,共获得了17个二维及三维配位化合物,解析了其中9个具有独特结构的配合物单晶,并对其进行了光谱表征、晶体结构测定和热重分析。 本论文共分五个研究部分。第一部分为前言;第二部分主要论述厂含双齿辅助配体的叠氮桥配位化合物的结构及其表征;第三部分则讨论了含吡啶及三嗪辅助配体的二氰胺桥的配位化合物的结构及其表征:第四部分则讨论了在上述两个部分中意外得到的首次被报道的晶体的结构及其表征;第五部分进行了对全文总结与展望。 一、含多齿共配体的叠氮桥配位化合物的结构及其表征 1、两个三维叠氮桥配化化合物(1-2):以三齿配体异烟酸为辅助配体合成了两个二维叠氮桥配位化合物。金属离子间由单EO叠氮桥和异烟酸桥联形成二维层状结构,并通过氢键相互作用扩展为三维结构。 2、以1,7-phen为配体通过溶剂挥发法得到一个单核化合物(3),并通过氢键和p.p堆积相互作用形成三维结构。 二、含吡啶和三嗪辅助配体的二氰胺桥的配位化合物的结构及其表征 1、以4-4’-Di-2-2’bipy为配体通过水热合成法得到了四个新的二维二氰胺桥联配位化合物(4-7),这四个配合物中均含有双μ-1,5二氰胺桥和单μ-1,5二氰胺桥。 2、以4-4’-Di-2-2’bipy为配体通过溶剂挥发法得到了一个含有双μ-1,5二氰胺桥,分子间含有p-p堆积和氢键相互作用的双核的二维二氰胺配位化合物(8)。 3、以2,2’-bipy N-oxide为配体通过溶剂挥发法得到了两个二维二氰胺配位化合物(9-10)。 4、以tptz辅助配体得到了一个Mn(Ⅱ)的二维二氰胺配位化合物(11)。 三、吡嗪、吡啶羧酸类配位化合物的结构及其表征 1、以MePyzcaH为配体通过溶剂挥发法得到了四个新的过渡金属配合物(12-15)。 2、以pnxH为配体通过溶剂挥发法得到了一个新的过渡金属配合物(16)3、以1,10-Phen为配体通过溶剂挥发法得到了一个新的质子化合物(17)。
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