人参种类和年份化学指纹图谱鉴别方法研究

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人参为五加科植物人参(Panax ginseng C.A.Meyer)的根,始载于《神农本草经》,应用历史悠久,具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津安神的作用。近代也被世界各国广泛应用。人参商品规格繁多,根据生长环境、种植方法,分为野山参、移山参、林下参、籽货、趴货、园参等。其中以野山参为最优,生长年限较长,约30年到80年不等,年份高者为贵。由于多年的采挖,真正意义的野山参已经为数不多目前野山参市场上多以移山参、林下参为替代品,以满足大量市场需求。目前的鉴别方法仅限于形态学方法,多为人参专家凭经验鉴别优劣,存在很大的主观性和片面性,所谓的“鉴定证书”也存在很多商业因素。野山参、移山参等人参的真伪鉴别和质量标准评价体系尚属空白。 本论文以化学计量学为理论依据,采用红外光谱法、气相色谱-质谱联用法为检测手段,并借助各种数学方法和计算机辅助解析技术,对移山参进行了光谱法、色谱法与模式识别和聚类分析系统的研究,取得如下主要结果。(1)共收集不年产地园参7支;不年产地西洋参6支;移山参三个产地,8年、10年、12年、15年、16年和20年六个年份,共133支;野山参二个产地,共18支;伪山参11支。这些人参样本的收集为不同品种的人参和不同年份的移山参的鉴别提供的物质基础。(2)运用红外光谱法对移山参全参、芦头、表皮等不同部位的成分进行了分析,发现草酸钙结晶、酯类物质在人参不同部位的分布有一定规律。为移山参年份的鉴定提供了技术依据;(3)对园参、移山参、野山参进行了一维红外光谱、二阶导数光谱和二维红外光谱解析,同时通过系统聚类分析和主成分分析对三者的鉴别特征进行了探索;(4)运用红外光谱与模式识别相结合的方式,建立了移山参不同部位、不同生长年限的模式识别系统,其中以全参和表皮建立的模型最好,可以通过此方法区别8-12年、15-20年参龄的移山参,准确率达55%以上;(5)运用气相色谱一质谱联用技术对人参的挥发性成分进行了分析指认,鉴别出人参倍半萜类类成分23个;(6)对上述成分采用聚类分析和主成分分析初步发现了移山参与园参、西洋参、伪山参,和移山参不同产地、不同生长年限的鉴别特征。 综上,本论文运用红外光谱、气相色谱一质谱联用与化学模式相结合的方法初步建立了移山参化学指纹图谱的聚类分析方法,提供了快速鉴别移山参生长年份和品质评价的手段,为人参类药材及其产品的真伪鉴别和质量评价提供了参考依据,对其它贵重中药的鉴别也有一定的参考价值。
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