【摘 要】
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本文用自制的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂催化环氧烷烃开环聚合制备一系列新型聚醚多元醇,分别分析反应过程的压力和温度随时间的变化,考察了起始剂、单体、催化剂浓度及反
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本文用自制的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂催化环氧烷烃开环聚合制备一系列新型聚醚多元醇,分别分析反应过程的压力和温度随时间的变化,考察了起始剂、单体、催化剂浓度及反应温度对反应过程的影响。实验结果表明:可用DMC催化环氧丙烷聚合得到含苯环结构以及异氰脲酸结构的耐热型聚醚。DMC催化剂通常以低聚物为起始剂引发环氧丙烷开环聚合,研究发现可直接引发小分子起始剂如:四溴双酚A、三羟甲基丙烷、双酚A及苯酚,与环氧丙烷(PO)开环聚合,聚醚的实测羟值与理论羟基接近,其分子量接近设计分子量。反应过程中诱导期随反应温度升高、催化剂浓度及单体浓度增大而缩短,随羟基浓度增大而延长;反应速率(rp)与催化剂浓度、羟基浓度和单体浓度的关系是:rp=k[PO]1[DMC]α/[OH]β。
本文还用自制的DMC催化剂催化环氧氯丙烷(ECH)开环聚合制得端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)。考察了起始剂种类、催化剂浓度、水分等对反应的影响。结果表明:双酚A、三羟甲基丙烷及T树脂起始剂适于制备端羟基PECH;催化剂浓度提高有助于提高反应速率,体系中水分会延长反应诱导期,降低反应速率和产率。
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