铜催化α,β-不饱和氧膦化合物的不对称硼化反应

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:king20051400
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手性有机膦化合物是一种非常重要的有机合成中间体,他们在金属有机化学、化学生物学、药物及农药化学领域都发挥着非常重要的作用。而手性含磷有机硼酸及其衍生物可以轻易地转化为一系列功能性化合物并保持其空间构型不变,为手性膦配体的合成提供了一条新的途径。在C(sp3)-B键的构建中,铜是一种非常有效的催化剂,同时由于其廉价低毒,被广泛应用于此类反应中。  近十几年来,对于铜催化的α,β不饱和化合物的硼化反应的研究工作非常之多,但绝大部分得到的是手性中心在β位的有机硼化物。本课题利用手性膦配体配位的铜催化联硼酸频哪醇酯对α,β-不饱和氧膦化合物进行不对称加成,成功得到手性在α位的β-硼氧膦化合物,最高可获得93%的收率和76%的ee值。所得产物可被转化为其它官能团化合物,并为合成手性膦配体提供新的途径。例如我们将所得产物进行转化之后成功合成了P-N-P型氧膦化合物,为手性P-N-P型配体的合成奠定了良好的基础。
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