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溶胶-凝胶镀膜法是一种具有广泛应用前景的新型光学薄膜制备技术。与
传统物理气相沉积镀膜法(PVD)相比,溶胶-凝胶法制备的光学薄膜具有易
于控制的纳米多孔结构、可调的折射率、较高的激光损伤阈值、优异的光学和
电学性能等优点。此外,溶胶-凝胶法镀膜设备简单、易于操作,可以在大尺
寸以及各种形状不规则的基底上进行,成本低廉,适合工业化大规模生产。
本论文基于溶胶-凝胶镀膜工艺,成功制备了具有纳米多孔结构的二氧化
硅(SiO2)光学减反膜,实现了溶胶-凝胶过程的稳定化和结构控制,系统地研
究了薄膜光学性能、表面疏水性能、耐刮擦性能和耐候性能的改进,并讨论了
溶胶-凝胶SiO2减反膜在三个主要方向的应用前景。
论文第1章介绍了本研究工作在三个主要应用方向的研究背景、意义和现
状,介绍了溶胶-凝胶技术的历史发展、化学过程、影响因素、优势和不足以
及主要应用,并重点介绍了几种常用的溶胶-凝胶镀膜工艺的原理、操作和应
用现状。
论文第2章介绍了SiO2体系溶胶-凝胶过程中的主要化学反应和动力学机
理。通过引入溶胶分形体、体分形维数和渗流等概念,讨论了溶胶絮状体中常
见的几种颗粒/团簇的生长模型的结构特征和分形描述。重点讨论了在不同催化
条件、pH值和老化时间下的SiO2体系溶胶-凝胶过程中颗粒/团簇的生长、交
联情况以及空间网络结构的形成。
论文第3章详细介绍了溶胶-凝胶法制备大口径纳米多孔SiO2减反膜的完
整工艺。通过对工艺过程中原材料和设备选取、基底表面处理、制备步骤、原
料配比、反应参数、恒温恒湿条件、老化和存贮环境等问题的研究,实现了工
艺的最优化和稳定化。通过对不同制备条件下溶胶颗粒度的表征,探讨了溶胶
在长期贮存中的稳定性。使用反射式扫描椭偏光谱仪和紫外-可见分光光度计
研究了薄膜光学常数的色散关系以及在玻璃基底上的减反射效果。使用透射电
子显徼镜、扫描电子显微镜、原子力显微镜表征了溶胶和薄膜的微观结构和表
面形貌,并通过工艺参数和反应条件的优化控制成功实现了薄膜结构的控制和
折射率的连续可调。采用表面化学裁剪工艺实现了薄膜表面的疏水化,并通过
红外光谱等手段分析了薄膜修饰前后表面的基团信息,讨论了薄膜疏水性能提
高的机理。采用独创的碱/酸两步催化法和氨气氛后处理等方法成功提高了薄膜
的机械强度,并对薄膜的耐刮擦性能进行了表征。通过对普通环境下贮存5年
后的薄膜样品进行光学和机械性能测量,证明了溶胶-凝胶薄膜具有很好的耐
侯性能,符合日常环境下长时间的应用要求。最后,形成了溶胶-凝胶工艺制
备SiO2减反射薄膜的一般标准,为进一步大规模工业化量产奠定了基础。
论文第4章主要探讨了溶胶-凝胶SiO2减反膜在高功率激光系统光学元件、
显示系统以及太阳能电池保护玻璃三个主要方向的应用前景。
通过精确控制薄膜厚度及折射率,成功制备了高功率激光器用大口径(300
×300mm)减反膜,实现了钕玻璃激光基频(1064nm)和三倍频(355nm)波
长反射率峰值均低于0.2%的性能要求。经测量,两步法制备的薄膜激光损伤阈
值高于24J/cm2(1064nm,lns),完全符合应用要求。此外,研究了KDP类晶
体防潮用SiO2/聚对二甲苯复合薄膜的制备。测试结果表明与镀制在KDP晶体
上的单层聚对二甲苯防潮膜相比,复合膜系在1064nm和355nm波长的透射率
分别提高了8%和12%。
阐述了光学减反膜膜系设计的理论基础。运用Essential Macleod膜系设计软
件设计了在可见光波段具有宽带减反效果的双层折射率梯度减反膜系,并成功
在玻璃基底上制备了碱性/酸性溶胶-凝胶SiO2双层宽带减反膜,使基底在可
见光区平均反射率降低至0.44%。此外,在常用光学树脂聚碳酸酯(PC)表面
进行镀膜研究,镀膜后基底在中心波长的反射率仅为0.15%。
探讨了薄膜在太阳能电池保护玻璃上的应用。为适应户外应用要求,在玻
璃表面镀制折射率约为1.3的SiO2减反膜,镀膜后玻璃基底在400~800nm波段
的整体透过率上升5%以上,使电池的能量转换效率得到较大的提高。
论文第5章为本工作的总结与展望,对工作的主要结论、主要创新点和进
一步工作方向进行了简要的讨论。
关键词:溶胶-凝胶法,纳米多孔,二氧化硅,减反膜