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本论文通过密度测量、等温滴定量热、电导、荧光、动态光散射等方法研究了复配表面活性剂形成的胶束和微乳液的聚集行为和热力学性质。论文的研究内容主要由两大部分构成:一部分为复配表面活性剂在水溶液中形成混合胶束的微观行为和热力学性质研究,另一部分为表面活性剂以及复配表面活性剂形成的反胶束和微乳液的热力学性质研究。主要内容如下: 1.用密度法分别研究了阴离子表面活性剂丁二酸双(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)/非离子表面活性剂乙氧基化2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇(Dynol-604)复配体系以及阳离子型表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)/离子液体1-十二烷基-3-甲基咪唑溴化盐(C12mimBr)复配体系的体积性质,得到混合体系中单体和胶束状态的表面活性剂的表观摩尔体积,并得到混合体系在不同复配比例下表面活性剂的临界胶束浓度;结合Rubingh方程求得两种表面活性剂在混合体系中的相互作用参数、混合胶束中的各表面活性剂含量、活度系数以及超额热力学参数:用滴定量热、荧光以及动态光散射的方法测定了胶柬稀释热和胶束化焓变,胶束的大小以及聚集数;用荧光、动态光散射方法研究Gemini表面活性剂1,2-亚乙基-二(十二烷基二甲基溴化胺)(12-2-12)与离子液体C12mimBr复配水溶液在12-2-12含量极低情况下的胶束化性质:通过芘极性的测量、DPH各向异性值的测定、DPH荧光寿命测定、混合胶束聚集数以及胶束尺寸的测量验证了在12-2-12含量极低的情况下,该体系中可能同时存在两种形态的胶束。 2.用密度法分别研究了反胶束和微乳体系的体积性质,并讨论微乳液滴间和混合微乳液滴间的相互作用;用Rubingh方程拟合AOT/Dyno1-604/异辛烷复配反胶束体系的体积数据,得到反胶束中两种表面活性剂所占的摩尔分数、活度系数、超额吉布斯自由能、超额体积等热力学参数;建立关联微乳液体积数据的模型,分析微乳液滴以及混合微乳液滴的稳定界限;用等温滴定量热技术研究AOT/Dynol-604复配徼乳液滴间相互作用的热效应,讨论Dynol-604的加入对微乳液滴间相互作用焓的影响;用电导法研究复配微乳体系的渗漏现象,计算微乳液渗漏过程的热力学参数;提出一个渗漏热力学模型,结合等温滴定量热得到的液滴间两粒子焓相互作用参数,计算两个密接触液滴的缔合摩尔焓变。