烯胺酮/腙酮与硫叶立德的成环反应研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xianshengh
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硫叶立德是一类特殊的偶极分子,它们作为反应试剂或活性中间体广泛应用于有机合成中。近年来,科研工作者合成了系列硫叶立德并用于天然产物和药物的全合成。研究中还发现,硫叶立德可以参与到不同种类的杂环化合物的构建中,在杂环化合物合成方法学方面具有良好的应用前景。  我们课题组多年来一直从事杂环化合物合成方法学的研究,从β-羰基酰胺类化合物出发,设计合成了烯胺酮、不饱和酰胺和乙酰环丙酰胺等多种反应前体,尤其是利用该类反应前体具有多官能团化的结构特点,发展了系列嘧啶酮、吡啶酮、喹啉等杂环化合物的合成方法。  本论文在课题组前期研究工作的基础上,从分子设计角度出发合成了烯胺酮和腙酮两类具有多官能团的反应前体,并探讨其与硫叶立德的反应,建立了合成杂环化合物的新方法。论文工作主要包括以下两部分:  1.从多官能团化的烯胺酮出发,基于氰甲基硫叶立德建立了一种简便有效的[4+2]环化反应合成吡啶酮类化合物的新方法,并提出了该反应经亲核取代反应、分子内环化反应及脱硫甲基反应的可能机理。进而该反应拓展到烯胺酮与二甲亚砜亚甲基叶立德的[4+1]环化反应,提供了一种呋喃类化合物的合成新方法。  2.设计合成了一系列易于制备的α-(芳基腙)酮类化合物,探讨了其与二甲亚砜亚甲基叶立德的[4+1]环化反应,发展了一种合成二氢吡唑和吡唑类化合物的新方法。该方法具有普适性。结合实验和文献我们提出了该反应经Corey-Chaykovsky反应、分子内亲核取代反应及脱水反应的可能机理。
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