全二维色谱非目标筛查方法研究

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饮用水安全长期以来受到人们的广泛关注。饮用水中有毒有机污染物是威胁饮用水安全的一类重要污染物。本研究建立了一种基于全二维色谱质谱的非目标筛查方法,并用这一方法研究了两种消毒方式(氯和氯胺)和不同天然有机物(NOMs)分子大小对半挥发性DBPs生成的影响。结果表明:GC×GC-qMS具有良好的保留时间重复性,同时在常规质量范围(40-400amu),可以保证待测物的质谱图匹配度在600以上。一维保留指数(LRI)测定值与参考值的差异在0-280范围内,保留指数的相对差异(LRI差值/LRI参考值)在0%~9%范围内,表明二维条件下的保留指数与一维保留指数具有良好的可比性,同时引入正化学电离(PCI)信息可以极大的提高非目标筛查的精度。在对自来水水厂实际样品分析后两个水厂共检出5类共12种DBPs,分别为THMs(TBM,DBCM),HANs(MBAN,DCAN,BCAN,DBAN),HAcAms(TCAcAm,DCAcAm),I-THMs(CDIM,DBIM,BCIM)和HNMs(DCNM).表明全二维色谱可以实现不同性质DBPs的同时分析,并获得大量化合物信息;水厂原水与出水总离子流图(TIC)响应值的差异可以在一定程度上反应出净水工艺对有机污染物的处理效果。   将基于全二维色谱的非目标方法用于比较两种消毒方式和不同分子直径的NOMs对DBPs生成的影响后发现,THMs和HANs在氯消毒过程中生成浓度较高,I-THMs和DCAcAm在氯胺消毒中有较高的浓度。针对筛查结果,以中国仓鼠卵巢细胞(CHO)的基因毒性和慢性细胞毒性效应为评价终点,表明在NOMs的五个部分<1KDa,1K-5KDa,5K-10KDa,10K-30KDa和>30KDa)中<1KDa和>30KDa部分健康风险可能最为显著。   本研究还对我国饮用水中典型的有机污染进行了目标分析。并以多环芳烃为例,探讨了基于确定性的健康风险评价方法和基于不确定性健康风险评价方法对健康风险评价结果的影响,结果显示:相对于通常的基于确定性的健康风险方法,概率风险评价方法获得的结果更为保守。在概率健康风险评价中,三角模糊数法的结果比蒙特卡洛法的结果保守,而且两种方法获得的信息并不完全重合。由此可见在环境管理中,健康风险评价方法的不同会对评价结果产生影响,进而影响环境标准的制定。而环境标准的严格与否与环境管理的成本和管理效果直接相关。所以在环境管理中应当结合具体的调查结果,综合考虑各种方法,进而做出合理的判断。
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