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多羧酸以其丰富的配位模式,近些年来被广泛应用于构筑具有一定功能性质的多核与高维体系。但是,如何组装金属和多羧酸配体以形成目标化合物,对化学家是一个具有挑战性的课题。
基于此,本论文选用了三乙四胺六乙酸、5-磺酸基间苯二酸钠、四氯邻苯二甲酸和2-氯代烟酸为配体,通过水热法、扩散法,常温搅拌法等手段合成了一系列结构新颖的具有一定光、磁性质的多核配合物、配位聚合物及超分子配合物,并对它们进行了单晶结构分析、元素分析、电化学、红外光谱、电子光谱、热重分析、粉末衍射、EPR、荧光光谱和变温磁化率的表征,得到了一些对分子结构及磁性设计有指导意义的结论。
其中,以三乙四胺六乙酸为配体,采用分步扩散法,设计合成了一系列未见文献报道的结构新颖的3d-4f配位聚合物,为今后合成此类配合物提供了行之有效的方法。解析了这些配合物的晶体结构,并阐明了其三维拓扑结构。对这种同时含有稀土与过渡金属的复杂三维体系的磁性,使用了一种近似的理论模型进行拟合,得到了合理的结果;对铁磁耦合的Ni(Ⅱ)-Gd(Ⅲ)配合物,采用了计入自旋布居的简化理论模型,合理评估了体系中顺磁离子间的磁相互作用。
以5-磺酸基间苯二酸钠为配体,利用水热法得到了十个从一维到三维的结构新颖的配位聚合物,详细研究了配合物的结构与光谱性质。采用了自由离子模型与分子场近似相结合的方法对稀土离子的磁性进行了尝试性的处理,得到了一些合理的结果,为今后处理稀土离子的磁性提供了有价值的数据与信息。
以四氯邻苯二甲酸和2-氯代烟酸为配体,获得了三个超分子配合物,研究了它们的结构与电化学性质,为今后合成多核高维的配合物与配位聚合物提供了有效的构筑模块。