三蝶烯羧酸-过渡金属配合物的合成与物化性质研究

来源 :华侨大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:icqn2007
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配位化合物在分子识别、传感器、选择性催化、非线性光学材料等多种新型功能材料领域具有潜在的应用价值,因而引起人们广发的关注。选用合适的有机链接和金属节点可以构筑出具有光、电、磁、多孔性质的材料。三蝶烯是由在空间上互为120°角的三个苯环构成的,属D3h点群,它具有三个开放式内部富电子空腔,所以三蝶烯及其衍生物是一种理想的π电子堆积受体,基于以上特点,使得它及其衍生物在配位化学领域有着广泛的应用前景。本论文使用三蝶烯羧酸衍生物为构筑单元,与过渡金属构筑了六种具有特殊结构和性质的过渡金属-三蝶烯羧酸配位化合物。主要研究内容和结果如下:  1.以三蝶烯-2-甲酸构筑的两种配位化合物的合成、光致发光性质以及电化学性质研究  化合物1为Cu与三蝶烯-2-甲酸构筑的零维配合物,该化合物的金属核心为典型的轮浆式结构[Cu2(COO)4],零维结构单元之间通过三蝶烯基团上苯环的π-π堆积作用形成三维结构,通过循环伏安表征发现,该化合物具有良好的电化学性能;化合物2为三蝶烯-2-甲酸、2,2’-联吡啶和Ni构筑的零维配合物,在该化合物的合成中,成功的引入了第二配体,证明了三蝶烯羧酸与含氮配体具有协同配位的能力。  2.三蝶烯-2,7-二甲酸与Zn构筑的两种配位聚合物的合成与光致发光性质研究  通过不同的溶剂选择,使用三蝶烯-2,7-二甲酸与硝酸锌合成了两种配位聚合物。化合物3是在乙醇-水体系中合成的具有二重穿插结构的二维正方格子状化合物,化合物4是在DMF-水体系中合成的一维直链状化合物,通过热重和荧光表征发现,两个化合物均具有较高的热稳定性和优良的光致发光特性。  3.以三蝶烯-2,7-二甲酸构筑的两种多孔配位化合物  化合物5为三蝶烯-2,7-二甲酸与Cd构筑的零维多孔配合物,该化合物的结构单元之间通过分子间氢键构成孔洞,孔洞中填有水和DMF分子,孔隙率达到了29%;化合物6为三蝶烯-2,7-二甲酸与Co构筑的一维直链状配位聚合物,该化合物的孔隙率达到了20%。
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