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随着经济的繁荣与社会发展的多样化,火灾事故日益频繁,严重地影响了人民群众的人身与财产安全。火灾调查是一门有难度、研究方向不确定性强的新兴边缘交叉学科,在火灾残留物中进行助燃剂鉴定是识别火灾原因的一个重要手段。由于火灾过程的复杂性以及灭火过程等人为因素的存在,为火灾残留物中助燃剂的提取以及辨识增加了难度。而目前,仍缺乏对助燃剂鉴定影响因素深入细致的分析。因此,本文开展了一系列实验,通过对结果进行分析,研究了热解、挥发等因素对助燃剂鉴定可能产生的影响。首先对助燃剂鉴定常用的提取技术以及检测分析技术进行了简要的概括,选取了固相微萃取技术以及气相色谱质谱技术作为后续的一系列实验研究的分析技术路径,确定了相应分析的实验条件。火场中材料的热解对助燃剂的鉴定存在一定的影响,对火灾中的热解以及火灾残留物分析中涉及的热解机理进行了阐述,针对常见的聚合物材料开展了一系列可控条件下的模拟燃烧实验。结合不同聚合机理对聚合物热解产物进行了分析,并将实验产物与仪器条件下的热解产物进行了对比。聚合物材料热解后会产生常见助燃剂内含有的目标化合物,有可能会干扰助燃剂的辨识。由于火灾过程中氧气的存在、受热不均匀等因素,实验热解与仪器条件下热解产物种类与含量均存在一定的差异性。开展了一系列汽油存在条件下的聚合物模拟燃烧实验,分析发现,加入汽油后,聚合物大部分保持了本来的特征物质与分布特征,但仍然存在一定程度上的破坏,主要体现在特征产物种类的缺失以及含量的变化。加入汽油后,聚合物的特征物质占据主导地位,总离子流色谱图中汽油的目标化合物通常含量较低。这可能是由于加入的汽油量较少,或者是大部分汽油在实验过程中由于挥发及燃烧从而被消耗掉的原因。汽油的辨识受不同的聚合物材料干扰程度不尽相同。助燃剂的挥发同样会对其鉴定产生影响,对93#汽油开展了一系列的挥发实验,结合相似性分析方法对不同挥发度汽油样品之间的特征物质迁移规律以及结构特征相关性进行研究,并编译快速识别软件,对不同挥发度的汽油与木材进行可控条件下的燃烧实验,得到了挥发度对火灾残留物中汽油主要物质分布特征的影响。