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采用两步法合成了一种具有磷腈和磷杂菲(DOPO)双效官能团的阻燃助剂六-（DOPO-羟甲基苯氧基）-环三磷腈（HAP-DOPO）。以六氯环三磷腈和对羟基苯甲醛为原料，通过亲核取代反应获得六-（4-醛基苯氧基）环三磷腈（HAP），进一步与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加成反应制得HAP-DOPO。采用红外光谱FTIR和核磁1H NMR、31P NMR证实了其结构。通过DSC和TGA测试，结果表明HAP-DOPO有明显的玻璃化转变温度（Tg=82℃），熔点（Tm）186℃，初始分解温度在200℃以上，在氮气氛围下600℃的残炭量达到了46.7%，成炭阻燃性能优良。将添加型阻燃剂HAP-DOPO与环氧树脂E-51混合制备含磷阻燃环氧树脂，固化剂为4,4’-二氨基二苯砜（DDS）。通过DSC、TGA、UL-94、LOI和锥形量热仪等对其性能进行测试。结果表明，与传统的DOPO环氧树脂和ODOPB环氧树脂相比，HAP-DOPO环氧树脂的交联密度更高，因此具有更高Tg，而其高残炭量和低HRR峰值，含磷质量分数仅为1.2%时，UL-94测试即达V-0级，证实具有更高的阻燃效率。进一步研究发现，对于残炭量和成炭速率来说，磷腈和磷杂菲结构分别起着主导作用。通过SEM、EDX和XRD测试对其燃烧后的残炭表面进行形态和元素分析，结果表明，在燃烧中HAP-DOPO能加速基体环氧树脂形成密闭、具有刚性骨架结构的富含磷的无定形残炭，从而提高材料的阻燃性能。通过FTIR、热重-傅立叶红外联用仪（TG-FTIR）和热裂解气相色谱-质谱技术（Py-GC/MS）等对其热分解行为和协效阻燃机理进行分析，研究表明，HAP-DOPO的磷杂菲基团发生断裂释放PO2和PO自由基捕获OH和H等自由基，协同磷腈基团诱导迅速成炭，证实了HAP-DOPO具有明显的磷杂菲磷腈双基协效阻燃效应。