固体碱催化下甲醇和乙醇的缩合反应研究

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该文研究了在固体碱催化剂上,甲醇和乙醇缩合制备正丙醇和异丁醇的反应.以甲醇为增碳源,能够在常压下选择性地合成正丙醇和异丁醇.首先制备了多种粉末状的氧化镁催化剂,包括用等体积浸渍法制备的四种金属氧化物和三种硫酸盐负载的氧化镁催化剂,并对这些催化剂进行了活性测试.发现负载金属氧化物对提高催化剂的性能没有好的效果,而硫酸盐的引入则能明显地提高催化剂对醇的总选择性.特别是硫酸锰的引入,在大大提高了醇总选择性的同时,也明显提高了乙醇的转化率.在粉末状MnSO<,4>/MgO催化剂上研究了反应温度、空速、原料配比以及负载量对反应的影响,确定了最佳反应温度为360℃,高原料配比和低空速对提高醇的总选择性有利,硫酸锰的最佳浸渍量为5%wt.此后,为了给今后的工业化打下研究基础,采用压片法进行了催化剂的成型,制备了成型的MnSO<,4>/MgO催化剂,并在其上研究了反应温度和MnSO<,4>浸渍量的影响,确定最佳反应温为360℃,最佳浸渍量为3%wt.在成型MnSO<,4>/MgO(3%wt)催化剂上进行了50小时寿命试验,发现此催化剂在50小时之内,具有稳定的活性和选择性.根据前面所作的研究,对此反应的机理进行了初步探讨,认为此反应为一串联反应,乙醇先与甲醇缩合生成正丙醇,然后丙醇再与一分子甲醇反应生成异丁醇.对催化剂进行了比表面的测定和红外光谱的测试.通过比表面的测定,认为氧化镁催化剂成型后活性的降低,是由其比表面的降低引起的.
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