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本论文主要对石松科生物碱(±)-Fawcettimine,(±)-Lycoflexine,(±)-Lycoflexine N-oxide以及大环内酯类天然产物(+)-Aspicilin进行了全合成研究。主要包括四个部分的内容：第一章、石松类生物碱代表性化合物Fawcettimine的合成综述石松科生物碱是一大类喹嗪、嘧啶或者嘧啶酮类型的生物碱。部分石松科生物碱还具有潜在的乙酰胆碱酶(AChE)抑制活性。而作为其他石松科生物碱的仿生合成母体,其代表性化合物Fawcettimine的全合成引起了广泛关注。在这里,我们介绍了Fawcettimine的分离、结构特征,并归纳整理了Heathcock等十一个小组的全合成路线。第二章、(±)-Fawcettimine,(±)-Lycoflexine,(±)-Lycoflexine N-oxide的全合成研究介绍我们对于(±)-Fawcettimine,(±)-Lycoflexine,(±)-Lycoflexine N-oxide的四条全合成路线。经过大量的实验探索,最终用商业可得的5-甲基环己烯酮为起始原料,以Sakurai反应、一锅法合成1,4二酮烯、微波促进的高度立体控制的Diels-Alder反应、以及双SN2烷基化反应为关键步骤,分别以14、14、15步,完成了三个石松科生物碱的全合成。其中(±)-Lycoflexine N-oxide是首次全合成。第三章、(+)-Aspicilin的合成综述以及本组对于大环内酯合成工作介绍(+)-Aspicilin是Hesse等人于1900年最先从茶渍科植物的青苔上分离得到的一个十八元大环内酯。其对癌细胞A549(IC50=14.7μm over24h), HeLa (IC50=17.9μm over24h)和MCF7(IC50=12.0μm over24h)具有良好的抑制活性。在这里,我们简要介绍了以往对于(+)-Aspicilin的合成情况以及我们组对大环内酯类天然产物的合成进展。第四章、(+)-Aspicilin的不对称合成研究我们采用汇聚式的合成策略,以廉价易得的D-甘露糖和(S)-环氧丙烷为起始原料,经过9步完成了(+)-Aspicilin的18元环母核结构的合成。其中涉及到的关键反应有：Kumada偶联反应、Zinc-mediated fragmentation开环反应、Horner-Wadsworth-Emmons olefination反应和Ring-Closing Metathesis反应。