不对称多取代卟啉配合物的合成及光谱和电化学性质

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卟啉和金属卟啉是一类具有18个共轭π电子的大环芳香族化合物,它们具有独特的电子结构和空间结构,因此具有特殊的光谱和电化学性质,在新型功能材料、分子识别和组装、生物医药等领域都具有十分广阔的应用前景。研究表明在卟啉分子的4个中位上引入不同的取代基,可以在一定程度上对卟啉的化学和物理化学性质进行调控,从而制备具有某些特殊性质的化合物。硝基具有较强的拉电子作用,在卟啉中引入硝基可以使其紫外-可见光谱有明显的红移。另外,通过硝基及其被还原后的胺基可以进一步合成含有其它取代基的新型卟啉化合物,因此硝基卟啉的合成和性质研究一直是卟啉化学领域的一个重要研究课题。  不对称卟啉的合成方法主要有以下几种:(i)两种醛用丙酸溶解在回流条件下加入吡咯回流反应。(ii)两种醛与吡咯在二氯甲烷中溶解,以三氟化硼乙醚为催化剂在氮气保护下反应。(iii)以硝基苯为溶剂,氯乙酸为催化剂,两种醛与吡咯在微波加热条件下关环生成卟啉。  本文采用Adler法合成了具有一个硝基的不对称多取代卟啉,然后利用金属盐和不对称硝基卟啉反应合成了硝基金属卟啉,用氯化亚锡还原不对称的硝基卟啉合成了含有胺基的化合物。利用紫外-可见、红外光谱以及核磁共振和质谱对合成的化合物进行了表征,测定了它们在非水溶剂中的氧化还原电位,并研究了取代基对电化学性质的影响。与无取代卟啉相比,硝基卟啉更容易被还原,但更难被氧化。
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