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本文首次系统地研究了羧酸类萃取剂,环烷酸(NA)、仲辛基苯氧基取代乙酸(CA-12)和仲壬基苯氧基取代乙酸(CA-100),在盐酸介质中对镓、铟、铊的萃取性能和反应机理。根据实验结果,从中选择萃取性能较好的CA-12为萃取剂,在盐酸介质中分离镓、铟、铊,并结合实际应用,进一步研究了由矿样烟尘中提取镓、铟、铊的具体实验方法。
全文共包含五部分:第一部分综述本部分详细介绍了稀散元素镓、铟、铊在许多科研领域中所起的重要作用。较全面地讨论了国内外科研工作者在以溶剂萃取法提取分离镓、铟、铊方面所取得的主要研究成果,并提出了以前的研究工作中存在的问题和不足之处。
第二部分新型萃取剂CA-12萃取镓主要研究了羧酸类萃取剂CA-12于盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的性能,考察了时间、酸度、浓度等条件对萃取率的影响。实验表明,当pH为4.2,CA-12的浓度为4.60×10-3mol·L-1时,可实现对Ga3+的100%萃取。用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为GaR3·HR,利用红外光谱法考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式。
第三部分环烷酸、CA-12和CA-100萃取镓研究了用不同萃取剂环烷酸、CA-12和CA-100分别与同种稀散元素镓(Ⅲ)萃取反应的机理。采用各种测试手段进行检测,得到的结果是:环烷酸的萃合物组成为Ga(OH)R2·2HR;CA-12的萃合物组成为GaR3·HR,而CA-100对Ga3+的萃合物组成同CA-12。上述各反应方程式分别为:Ga3++4HRorg=GaR3·HRorg+3H+Ga(OH)2+4HR0rg=Ga(OH)R2·2HRorg+2H+由NA、CA-12、CA-100及其萃合物的红外光谱图,可知它们的成键特征。
第四部分在盐酸介质中,环烷酸、CA-12和CA-100/煤油对镓、铟、铊的萃取本部分考察了萃取时间、介质酸度、萃取剂的浓度、共存离子含量、反萃条件等对萃取率的影响。结果表明:1.在pH为0.65-5.90范围内,环烷酸对镓、铟、铊的萃取效果均不理想。2.CA-12在pH分别为2.0-4.2,3.0-4.8,4.5-5.1范围内对镓、铟、铊有很好的萃取效果。Ga3+、In3+的萃取率均可达到100%,Tl3+的萃取率也可达到91%。3.当pH分别在2.5-3.5,4.2-4.8,4.5-5.0范围内,CA-100对这三种金属离子也都有很好的萃取效果。这三种金属离子的萃取率都达到100%。但由于CA-100较易乳化,并且,共存离子对CA-100萃取镓、铟、铊的影响也较大,不利于后继实验的进行,因此最终选定CA-12为萃取剂提取镓、铟、铊。
第五部分从烟尘中萃取分离镓、铟、铊首先,分析测定了锰铁炼制的烟尘的组成,其主要成分包括:镓、铟、铊、铁、锌、锰、铅、铝等元素,各元素的质量百分含量分别为:0.0060%,0.0247%,0.0190%,3.2%,11.24%,18.66%,17.90%,8.50%。其次,处理矿样:将烟尘用浓H2GSO4浸出,调节pH、固液比等条件,浸出1小时,使烟尘中的主要成分基本进入溶液。最后,以此浸出液为原料,选择CA-12为萃取剂,在前面所得到的最佳萃取条件下进行萃取。以3mol·L-1HCl为反萃剂,萃取分离镓、铟、铊。