多孔材料中功能化离子液体的原位合成及应用

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CO2是大气中最重要的人类排放的温室气体,它对总的全球辐射强迫的贡献为63.5%。为了遏制全球气候变化,“京都议定书”限制了二氧化碳及其它温室气体的排放量。实现二氧化碳减排的措施主要有:1)提高能源利用效率;2)开发氢气、核能、太阳能等新能源取代含碳的传统化石燃料;3)利用分离捕集技术对二氧化碳进行贮存或利用。就目前而言,二氧化碳捕集贮存技术(carbon dioxide capture and storage, CCS)是经济可行的选择之一。由于离子液体具有性质稳定、无挥发、产物易于分离、循环使用性高等特点,在二氧化碳捕集方面受到科研人员的重视。传统的室温离子液体(room-temperature ionic liquids, RTILs),特别是具有咪唑型阳离子的离子液体对CO2具有较强的吸收能力,而含有碱性基团的功能化离子液体因与CO2发生化学相互作用或反应,能比传统离子液体固定更多的CO2。离子液体固载化是关于离子液体研究的新领域,目的是通过把离子液体固载于固体催化剂或惰性固体上,达到提高体系催化性能、减少离子液体用量、便于产物分离和催化剂再利用的目的。本课题通过瓶中造船法(Ship-in-a-bottle synthesis)在分子筛笼结构中进行离子液体的原位合成,得到离子液体固载在分子筛孔道中的新型材料,并利用FT-Raman、TGA、元素分析、CO2-TPD、吸附穿透实验等分析表征方法对其物化性能进行深入研究。在NaY分子筛超笼中原位合成了1-烷基-3-甲基咪唑溴盐([CnMIm]Br,n=4,6,8,10)和1-(3-胺丙基)-3-甲基咪唑溴盐([APMIm]Br)。原位合成产物的拉曼光谱显示,离子液体受限于NaY分子筛超笼后,分子振动模式改变,其拉曼光谱随着侧链长度和离子液体装载量的变化而呈现出规律性的变化。通过CO2-TPD、吸附穿透实验对原位合成产物的CO2捕集性能进行表征。表征结果显示出其对CO2的吸附具有典型的化学吸附特征。CO2-TPD结果同时也表明CO2与胺基之间的相互作用属于较弱的化学作用,所捕集的CO2可以在较低的温度下完全脱捕,这在工业实际应用中可以大幅降低活化能耗。
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