后过渡金属镍络合物的合成及其催化烯烃聚合

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本论文成功合成出了4个α-二亚胺配体且采用1HNMR核磁共振、MS-EI质谱和红外进行分析与测试,结构得到确认。将α-二亚胺配体与DME-NiBr2反应成功制备了4个α-二亚胺镍络合物,并经过元素分析、红外、质谱分析与表征确定了它们的结构。  采用4个α-二亚胺镍络合物在MAO的作用下对乙烯、MMA均聚进行了详细的研究。考察了反应条件,如催化剂结构、Al/Ni比、温度、时间、压力、MMA浓度、溶剂、催化剂浓度等对催化剂活性、产物的分子量及分子量分布的影响。结果发现络合物C1、C2、C3对乙烯的活性都很高,产物的Mn也较高,PDI在3左右,分布较均匀。络合物C4只能得到分子量较低的油状物。而MMA的活性比乙烯的要低2个数量级,且PMMA的PDI指数较宽。对MMA聚合影响最大的因素是温度和MMA浓度,最适宜的温度是80℃,最适宜的MMA浓度为4.5M。基于前述对乙烯与MMA的均聚结果,对乙烯与MMA的共聚进行了探索。  此外,合成出了两个无取代的环戊二烯基镍络合物S1和S2并进行表征。同时尝试合成出两个含氧基团取代的环戊二烯配体,其结构采用1H NMR核磁进行了确认。将这两个配体L6和L7分别与NiC l2(PPh3)2反应制备合成出含氧基团取代的环戊二烯基镍络合物。其1H NMR核磁谱图表明获得的络合物中有多余的PPh3,经过多次重结晶均不能获得纯净的络合物。这方面的工作有待进一步的研究。
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