主—客体作用诱导嵌段共聚物的组装

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wcz741335565
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中能自组装形成稳定结构的胶束,即使对于因弱溶剂选择性而缺乏自组装能力的嵌段共聚物,也能通过引入与链段作用的小分子增加分子间的联系或产生明显的两亲性并进而诱导胶束化。环糊精能够选择性贯穿尺寸匹配的聚合物链,形成类似项链的多轮烷结构并自发聚集成“管道型”晶体,析出白色沉淀或形成超分子水凝胶。这类材料因主—客体作用的动态特征而具有对环境因素的可逆敏感性质。 本论文基于上述两方面的研究,利用主—客体作用成功地诱导了两或三嵌段共聚物在溶剂中自组装并形成稳定的胶束以及沉淀和凝胶材料。本工作通过对α-环糊精(α-CD)与聚氧化乙烯b-聚丙烯酸(PEO-b-PAA)、α-CD与聚氧化乙烯-b-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲基乙胺酯(PEO-b-PDMA)以及α-和β-CD与PEO-b-PPO-b-PEO三嵌段共聚物(Pluronic)三个体系的研究,观测形态各异到组装体,发现组装行为也因聚合物结构和组成的差别而不尽相同,主要的特色和创新如下:①首次研究了水相体系中多轮烷超分子的组装行为及形成的有序结构及驱动力;②利用主—客体作用诱导嵌段共聚物多层次构筑出多尺度组装体,提出了新的诱导组装方案;③建立了基于多轮烷超分子的胶束与外界环境之间的刺激—响应关系;④制备出多种形式的环糊精/聚合物超分子材料;⑤观测到不同尺寸的环糊精分子与同一聚合物形成复合“管道型”晶体结构。 当α-CD与PEO-b-PAA水溶液中混合后,α-CD包合PEO链段形成了刚棒—线团(Rod-Coil)结构的超分子嵌段共聚物。Rod链段自发聚集结晶成核,而未包合的亲水性PAA链段限制了晶体生长并作为壳稳定了水中的球形和囊泡状纳米粒子。由于直径约为1.5nm的Rod链段缺少自调节能力,因此组装过程受动力学因素控制,导致组装体结构不太均一。此外,α-CD与PEO链段的主—客体作用赋予了组装体对温度的刺激—响应能力,而pH对PAA链段的影响则能导致胶束结构的变化。当用PDMA链段代替PAA链段后,α-CD包合PEO链段并聚集的行为被抑制,但少量“管道型”结晶聚集促进了α-CD与聚合物的联系,诱导了其它游离α-CD聚集在其周围并与聚合物协同形成了致密核—疏松层—壳结构胶束。 结构对称的具有较长PEO链段的Pluronic被β-CD选择性包合后,形成尺寸逐渐增长的斜方片胶束,而未包合的PEO链段通过其亲水性稳定了聚集体。较短的PEO链段因不能稳定聚集体而使聚集体在尺寸不大时就以沉淀析出。引入α-CD后,含较长PEO链段的Pluronic形成凝胶,这主要依赖于α-CD包合PEO链段并聚集形成了物理交联点。同时,不同尺寸的α-CD/β-CD与Pluronic高浓度混合可以得到混合“管道型”晶体结构。 上述研究结果提出了新的利用主—客体识别诱导嵌段共聚物自组装的方案,有利于深入认识多层次自组装的机理,提供了潜在的具有刺激—响应特征的生物医学纳米材料。该工作涉及聚合物超分子和材料科学前沿领域,具有一定的学术价值和应用前景。
其他文献
在传统的“填鸭式”和“圈养式”的教学模式下,教师占据着课堂教学的主导地位,学生只是在教师主导下进行重复练习的被动者。这种教学模式不但阻碍了师生之间的情感交流,而且降低了学生的学习效率。为了改变这种现状,注重师生交流、生生合作的小组合作学习的教学模式应运而生,小组合作学习在初中英语教学中的应用使得学生从认知上和心理上主动参与到课堂教学,激发了学生的学习兴趣,从而有助于提高教学质量。  一、小组合作学
  作为C1化学的重要内容,CO加氢选择催化合成低碳混合醇一直被认为是极具工业价值和应用前景研究课题之一。本论文系统对比了F-T组元(Fe,Co,Ni)对ADM催化剂改性效能及其基本规
瓜环(cucurbit[n]uril)是超分子化学中备受瞩目的一类新型笼状大环主体化合物。由于其特有的结构特性和广阔的应用前景,瓜环受到极大的关注。本文在根据文献合成对称四甲基瓜
“学本—生命课堂”的出发点是让学生的生命获得成长与发展,归宿点是让学生真正成为人,即培养出合格的现代公民.“学本—生命课堂”的教育过程以生为本,以学为本,把人的发展
聚β-羟基丁酸酯(PHB)嵌段共聚物的研究无论对提高PHB的应用性能还是共聚物微观结构的研究都具有重要意义。但是,由于 PHB化学合成困难,有关PHB共聚物,特别是嵌段共聚物的合成研
本论文在苯乙烯与马来酸酐或马来酰亚胺的交替共聚的基础上,合成了不同结构的新型树状化聚合物,并探讨了树状化聚合物内部功能化的方法及其应用。   首先合成了一到四代的Fr
在全面贯彻落实党的十五大、十五届五中会会及兵团党委四届八次全委(扩大)会议精神,深化改革,扩大开放,保持稳定,以“发展壮大兵团,致富职工群众”为工作目标,大力推进兵团
今年4月,第29届湖北新闻奖评选揭晓,荆门晚报系列报道《寻访村庄当家堰》获得一等奖。这是湖北省市州晚报获得的唯一一个一等奖。改写了湖北省市州晚报多年无缘湖北新闻一等奖
中国共产党山西省第八次代表大会批准田成平同志代表中共山西省第七届委员会所作的报告。大会认为,1996年中国共产党山西省第七次代表大会以来,省委高举邓小平理论伟大旗帜,全面贯彻
在日本的时候,我认识了一位从广州过来留学的朋友。放暑假回国探亲,她顺便约我到麦当劳叙旧。结束的时候,她习惯性地把餐具拿到指定回收餐具的地方。其他顾客都是吃完一抹嘴,拍拍屁股就走人,留下满桌狼藉,等待服务员清理。她感慨地说:“这方面,日本人比我们做得好。”  我忽然发觉这是一个可以用经济学来解释的现象,要解释日本人和中国人在麦当劳里的行为为什么会不同,就要看他们各自所面临的约束条件有什么不同。找出决
期刊