【摘 要】
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光学活性γ-、δ-内酯类化合物广泛存在于自然界中,是合成一些天然产物和药物的关键中间体。采用环境友好的水相不对称催化转移氢化合成光学纯内酯具有重要的应用价值。在本
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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光学活性γ-、δ-内酯类化合物广泛存在于自然界中,是合成一些天然产物和药物的关键中间体。采用环境友好的水相不对称催化转移氢化合成光学纯内酯具有重要的应用价值。在本课题组应用一系列二胺配体水相不对称转移氢化反应研究的基础上,我们对5-(4-氟苯基)-5-羰基丁酸乙酯进行水相不对称转移氢化研究发现(D)-樟脑磺酰取代的光学纯(S,S)-1,2-二苯基乙二胺-铑络合物得到产物的光学纯度和收率最好,并通过水解环合的条件进行优化,合成了依替米贝的手性中间体(6S)-6-(4-氟苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮。同时应用(D)-樟脑磺酰取代的光学纯(R,R)-1,2-二苯基乙二胺-铑络合物合成了舍曲林手性中间体(5S)-(3,4-二氯苯基)-二氢-3H-吡喃-2-酮。同时,在对3-氯-1-(4-氟苯基)丙酮的水相不对称转移氢化制备依替米贝的另一中间体(S)-3-氯-1-(4-氟苯基)丙-1-醇过程中,发现采用缓冲液不仅可以提高反应的对映选择性而且可以减少副反应的发生。
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