中国近海大气和海水中挥发性硫化物的测定

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海洋源的羰基硫(Carbonyl sulfide,COS)、二甲基硫(Dimethylsulfide,DMS)和二硫化碳(Carbon disulfide,CS<,2>)是海洋表层水和大气中最丰富的3种挥发性硫化物.其中COS在大气中浓度最高,寿命最长,能传输到平流层形成硫酸盐气溶胶,影响大气辐射平衡和加速平流层O<,3>损耗;DMS是海洋排放的最重要的挥发性硫化物,在大气氧化后生成的非海盐硫酸盐通过直接和间接辐射强迫影响全球气候;CS<,2>在环境的浓度较前两者低,主要环境效应表现在它是对流层大气中COS的主要源.这三者在对流层都能被氧化成SO<,2>,最终形成硫酸盐,对区域算沉降有较大贡献.近岸海域在全球挥发性硫化物的排放中占有较大的份额,特别是受到人为因素干扰、富营养化严重的区域.这些区域所产生的COS、DMS和CS<,2>对全球硫循环有着重要贡献.由于三者源汇的复杂性,使得区域数据无法外推至全球尺度,精确评估COS、DMS和CS<,2>的环境效应还需全球各个海域数据的支持.论文的主要工作是完善环境大气和海洋表层水中COS、DMS和CS<,2>的采样及测量方法,并以此方法获得中国近海典型海域大气和海水中COS、DMS和CS<,2>的浓度水平.讨论海洋浓度、大气浓度和海气通量的关系.在已有DMS测量工作的基础上,选择了同时适合COS、DMS和CS<,2>大气采样的预浓缩方式、氧化物去除和除湿装置,优化了GC-FPD测量大气和海水样品的色谱条件,达到了完善并整合了同时采集和测量环境大气和海水中COS、DMS和CS<,2>的目的.2003年8月、11月在青岛近岸海域,2004年2月在珠江河口及邻近的南海北部海域进行了3次实地观测,获得COS、DMS和CS<,2>在上述海域大气和表层海水中的浓度水平和季节变化,并结合大气SO<,2>和颗粒物中SO<,4><-2>的浓度进行数据分析.结果显示:海水中DMS浓度最高,占到总量的97﹪以上.大气中,COS、DMS和CS<,2>只占含硫化合物总物质的量的7﹪.COS是浓度最高的挥发性硫化物,平均浓度为514ppt.COS、DMS和CS<,2>的海水中的浓度有明显的季节变化,夏季高,冬季低;大气和海水中的COS有较为明显的日变化,DMS和CS<,2>无日变化趋势;在空间分布上,近海海域的DMS的浓度要高于河口和远海,而COS和CS<,2>在河口区的浓度最高.在冬季的青岛近海海域和春季的南海北部远海海域都发现了海水中COS处于非饱和状态(SR<1),这说明在一定的时间段里,某些中国近海海域是大气中COS的汇.运用E93模型计算COS、DMS和CS<,2>的中国近海不同海域,不同季节的海气通量,其中,DMS的通量最大,占到三者总量的98﹪.对比我们所研究的两个海域,高纬度的青岛近海的COS和CS<,2>的浓度要高于低纬度的南海北部海域.对比世界其他海域COS、DMS和CS<,2>的浓度,中国近海海水中的浓度较高,这说明中国近海海域受到人为因素的扰动要强于世界其他海域.而大气中浓度处于相当的水平,这表明中国近海大气的氧化性要强于其他海域.相对于其他海域,中国近海的挥发性硫化物的通量较大.
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