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棒-线型(Rod-Coil)分子结构中,刚性基元的π-π相互作用和柔性链段与刚性链段的微相分离作用能推动Rod-Coil型分子聚集形成高度规整性超分子结构。如果在Rod-Coil型分子中引入“三联吡啶”型三齿配体结构,它又可以作为配体和铂等金属配位,并通过金属-金属或配体-配体之间的相互作用发生自组装,形成具有良好稳定性的有机金属超分子纳米材料,被广泛应用于配位化学,有机合成,均相催化和发光材料等领域。
本文基于棒-线型分子和N^C^N三齿配体的理念,设计了新型N^C^N三齿配体,在刚性部分(棒)引入嘧啶基团,使其具有配位能力。主要做了以下两部分工作:
一、设计N^C^N三齿配体的合成路线,探讨其合成方法。首先设计了三种含嘧啶基团的N^C^N三齿配体,分别为甲氧基取代的短链N^C^N三齿配体,亲水性长链取代的N^C^N三齿配体和疏水性长链取代的N^C^N三齿配体。以甲氧基取代分子为典型的配体结构,成功合成了甲氧基取代的N^C^N三齿配体,通过合理的逆合成分析选择合适的起始原料,设计出多种合成路径,并通过大量实验,探讨了多种合成路径,从而确立了最佳合成方法。通过x-线单晶衍射分析,成功地解析了配体的结构。在此基础上,设计了进一步合成亲水性和疏水性棒线状N^C^N三齿配体的方法。
二、N^C^N型铂配合物的合成和测试。成功合成了甲氧基取代的N^C^N三齿铂配合物,通过核磁、质谱、紫外、荧光光谱等对其物性进行了测定和详细分析,并对其可能的应用进行评价。