除草剂氯氟吡氧乙酸的残留检测及其在土壤中的降解行为研究

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氯氟吡氧乙酸(又名氟草烟,化学名称4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸(1-甲基庚基酯),英文名Fluroxypyr)是美国陶氏益农公司开发生产的有机杂环类选择性内吸传导型苗后除草剂,对小麦、大麦、元麦、玉米田间及果园等多种-年生或多年生阔叶杂草有较好的防除效果。长期使用氯氟吡氧乙酸或使用不当将会对不同环境介质产生不同程度的污染。国内外对氯氟吡氧乙酸的环境行为研究还较少。所以,系统研究氯氟吡氧乙酸在不同环境介质中的残留情况以及氯氟吡氧乙酸在不同土壤环境中的降解行为,为评价氯氟吡氧乙酸对环境介质甚至对非靶标生物的潜在威胁提供理论依据,为氯氟吡氧乙酸的安全使用提供指导。本文系统地研究了氯氟吡氧乙酸在不同环境介质中的残留检测方法,同时对其在土壤中的降解行为进行了探讨。具体内容如下:建立了高效液相色谱(HPLC)法测定环境中水、土壤和小麦中除草剂氯氟吡氧乙酸残留量的分析方法。水样直接用LC-18固相萃取小柱分离、净化和富集;采用乙酸乙酯/石油醚(2:1,V/V)振荡提取,磺化法净化,测定土壤中氯氟吡氧乙酸残留量;以乙腈/水(4:1,V/V)为提取剂,氟罗里硅土固相萃取小柱分离、净化,测定小麦样品中氯氟吡氧乙酸的残留量。结果表明:HPLC法检测氯氟吡氧乙酸的线性范围为0.5-20.0mg·L-1,决定系数R22=0.9997,最低检测浓度为0.01mg·L-1。水样的加标回收率为91.8%-93.9%,相对标准偏差为0.7%-1.2%;土壤的加标回收率为90.1%-94.1%,相对标准偏差为1.0%-1.9%;小麦的加标回收率为93.5%-94.9%,相对标准偏差为4.2%-5.4%。采用高效液相色谱(HPLC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)的色谱学技术和傅里叶红外光谱(FT-IR)光谱学方法研究了除草剂氯氟吡氧乙酸在3种土壤(黑土、砖红壤和黄棕壤)中的降解行为,并对氯氟吡氧乙酸在黄棕壤中的降解影响因素和降解产物进行了分析。结果表明,在本实验条件下,氯氟吡氧乙酸在3种土壤中的降解速率是黑土>砖红壤>黄棕壤;氯氟吡氧乙酸的降解速率随降解环境的温度(15~35℃)和土壤持水量(20%~80%)的升高而加快;灭菌条件下的半衰期约是未灭菌时的3倍,土壤微生物是影响氯氟吡氧乙酸在黄棕壤中降解的重要因素;土壤中的有机质可加速氯氟吡氧乙酸的降解;氯氟吡氧乙酸的降解速率随其初始浓度的增加呈现先加快后减慢的趋势;添加可溶性有机质(水稻秸秆和污泥)亦可加快氯氟吡氧乙酸在黄棕壤中的降解速度,但是氯氟吡氧乙酸降解速率与添加可溶性有机质(污泥)的浓度没有明显的正相关性;表面活性剂TX-100不能促进氯氟吡氧乙酸在黄棕壤中的降解。
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