吡啶-4-甲醛席夫碱钯、钌、铑、铱配合物的合成与表征

• 作 者: 王海生
• 出 处: 辽宁大学
• 发表日期: 2004年期
• 关键词: 吡啶-4-甲醛 席夫碱 钯、钌、铑、铱配合物

吡啶醛类席夫碱通常具有生物活性。吡啶-4-甲醛席夫碱中吡啶环上N原子具有良好的配位能力,可以与稀土元素、过渡金属配位合成具有特定功能和结构新颖的化合物。今天,人们越来越依靠金属配合物作为催化剂应用于工业生产中,不仅如此,它们在磁性、抗肿瘤、非线性光学、荧光探针、催化剂、离子识别等方面表现也出良好的应用前景。所以我们用吡啶-4-甲醛席夫碱配体与金属（钯、钌、铑、铱）进行配位,希望合成具有特殊性质的配合物,应用于各个领域。首先,我们以吡啶-4-甲醛为结构单元,合成了三种吡啶-4-甲醛席夫碱配体[（4-OH）C₆H₄CH=N（4-Py）]（L3）、[（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）]（L4）、[{（1,3,5-O）（2-CF₃）C₆H₃N=CH（4-Py）}₃C₆H₃]（L5）。其次,用这三种配体分别与本实验室已经合成的氯桥连环钯配合物[Pd{（4-R）C₆H₃CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂}（μ-Cl）]₂（R=H,1;R=OCH₃,2）反应,合成[Pd（C,N-k²-C₆H₅CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）（Cl）{（4-Py）CH=NC₆H₄（4-OH）}]（3）,[Pd{（4-OCH₃）（C,N-k²-C₆H₄CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）}（Cl）{（4-Py）CH=NC₆H₄（4-OH）}]（4）,[Pd（C,N-k²-C₆H₄CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）（Cl）]₂{μ-（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）}（5）,[Pd{（4-OMe）（C,N-k²-C₆H₃CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）}（Cl）]₂{μ-（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）}（6）,[Pd（C,N-k²-C₆H₄CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）（Cl）]₃[μ-{（1,3,5-O）（2-CF₃）C₆H₃N=CH（4-Py）}₃C₆H₃]（7）,[Pd{（4-OCH₃）（C,N-k²-C₆H₃CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）}（Cl）]₃[μ-{（1,3,5-O）（2-CF₃）C₆H₃N=CH（4-Py）}₃C₆H₃]（8）这6种新型配合物。再用配合物1、2与AgNO₃和配体L₄避光反应,合成配合物[Pd（C,N-k²-C₆H₃CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）（ONO₂）]₂{μ-（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）}（9）,[Pd{（4-OMe）（C,N-k²-C₆H₃CH=NC₆H₃-2,6-i-Pr₂）}（ONO₂）]₂{μ-（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）}（10）。最后,我们用配体L₃与本实验室已经合成的配合物[{Ru₂（μ-Cl）₂（η⁶-p-PrⁱC₆H₄Me）}₂Cl₂]（A）、[Cp*MCl₂]₂（M=Rh,B;M=Ir,C）分别按2:1进行反应,合成配合物[Ru（η⁶-p-PrⁱC₆H₄Me）（Cl）₂{（4-Py）CH=NC₆H₄（4-OH）}]（11）,[Cp*RhCl₂][（4-Py）CH=NC₆H₄（4-OH）]（12）,[Cp*IrCl₂][（4-Py）CH=NC₆H₄（4-OH）]（13）,用配体L₄、L₅与本实验室已经合成的氯桥连芳基Ru配合物（A）反应合成[Ru（η⁶-p-PrⁱC₆H₄Me）Cl₂]₂{μ-（4-Py）CH=NC₆H₄N=NC₆H₄N=CH（4-Py）}（14）,[Ru（η⁶-p-PrⁱC₆H₄Me）Cl₂]₃[μ-{（1,3,5-O）（2-CF₃）C₆H₃N=CH（4-Py）}₃C₆H₃]（15）。对席夫碱配体L₃、L₄、L₅进行了IR、¹H NMR表征,确定了他们的分子结构。对配合物3-15进行了IR表征,对配合物3-10和15进行了¹H NMR表征,并对配合物3、4进行了X-ray单晶衍射结构分析,确定了配合物3、4的晶体结构,从而确定了配合物3-15的分子结构。