【摘 要】
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己内酰胺生产废水含有苯环类和长链烷烃类等大分子难降解有机物。高级氧化法对于难降解有机物有较好的处理效果,其中基于硫酸根自由基(SO4·-)的高级氧化技术较其他氧化技术具有氧化能力高、矿化能力强等特点。但是,其存在毒性较大、成本较高、易造成二次污染等问题。因此,需要找到一种能够替代过硫酸盐的高效的氧化剂,亚硫酸盐因有较低的毒性和成本等优点近些年出现在人们的视野中,生物炭基催化剂在减少金属离子浸出的同
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己内酰胺生产废水含有苯环类和长链烷烃类等大分子难降解有机物。高级氧化法对于难降解有机物有较好的处理效果,其中基于硫酸根自由基(SO4·-)的高级氧化技术较其他氧化技术具有氧化能力高、矿化能力强等特点。但是,其存在毒性较大、成本较高、易造成二次污染等问题。因此,需要找到一种能够替代过硫酸盐的高效的氧化剂,亚硫酸盐因有较低的毒性和成本等优点近些年出现在人们的视野中,生物炭基催化剂在减少金属离子浸出的同时能够增加生物炭基催化剂的活性。本文制备了生物炭基负载过渡金属钴催化剂,用来催化亚硫酸盐,以产生具有氧化性的自由基(SO4·-、SO5·-、SO3·-和~1O2)来降解己内酰胺废水中的大分子有机物,系统考察了不同反应体系、不同影响因素对己内酰胺废水的去除效果,对反应机理进行了探究,并将氧化处理后的废水进行生物处理,考察了亚硫酸盐氧化结合生物法处理己内酰胺废水的最佳条件,为实际工业废水的处理提供参考。具体研究内容和主要结论如下:(1)利用花生壳在限氧条件下制备了花生壳生物炭,经酸改性后通过浸渍法负载过渡金属钴,并在300℃限氧条件下制备了负载金属钴的生物炭基催化剂(CoBC)。通过扫描电子显微镜(SEM)、X-射线能谱(EDS)、X-射线衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对CoBC进行了表征,结果表明CoBC是一种自身含有活性自由基、比表面积较大、Co在材料上均匀分布、含有较多官能团的一类生物炭基催化剂。(2)进一步讨论了CoBC的催化活性,采用响应面法对CoBC活化亚硫酸盐的影响因素进行优化,对材料的稳定性和可重复利用性进行探究。得出CoBC有较强的催化活性;当CoBC投加量为2.5 g/L,亚硫酸钠投加量为4 g/L,初始p H为8,溶氧量为9.1 mg/L时对己内酰胺废水的去除效果最好;对催化剂进行连续重复实验和FTIR分析,得出CoBC具有良好的稳定性和可重复利用性。(3)通过对催化剂的表征和反应后水样的分析探究可能的反应机理,通过SEM、EDS、XRD、XPS、FTIR等方法对反应前后的CoBC催化剂进行表征,GC-MS和EPR分析对自由基及水质的变化进行分析,确定CoBC对氧化反应起到活化作用,反应过程中主要的活性物质为~1O2、SO4·-和·OH,反应后大部分有机物被降解。(4)为了对工业废水进行彻底处理,采用SBBR工艺对氧化法处理过的己内酰胺废水进行进一步的处理,对SBBR的工艺参数进行优化,得出在水力停留时间为4 h,好氧缺氧时间比为1.5 h:2.5 h时去除效果最好,且长时间运行后出水水质稳定,说明经氧化处理后的废水可生化性较好。
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