四种典型酚类化合物生物降解性研究与预测

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随着化学工业的发展,越来越多的有机化合物被合成出来,并在随后的生产使用中进入环境。其中有些化合物具有高毒性,甚至致癌、致畸等作用,会对人类健康和生态环境产生不利影响。这类化合物,大多数在自然环境中降解缓慢,能够长期滞留或积累在环境介质中,对人类和生态系统构成巨大的威胁。为了加强化学物质的管理,国家环保部制定了《新化学物质环境管理办法》,建立了化学物质申报制度,其中化学物质生物降解性是申报的必备材料之一。  本文归纳总结了有机物生物降解技术发展概况,讨论了生物降解影响因素和生物降解性评价指标,综述了国内外生物降解测试标准方法,并简要描述了生物降解预测技术。  建立了活性污泥悬浮液和土壤中4种典型酚类化合物(4-硝基酚、4-甲酚、4-氯酚、2,4-二氯酚)超高效液相色谱同时检测方法,比较了不同色谱柱、流动相体系对色谱分离和检测灵敏度的影响,优化了色谱条件,4种酚类化合物的仪器检出限分别为0.021mg/L、0.067 mg/L、0.039 mg/L、0.072 mg/L。采用优化的色谱方法对活性污泥悬浊液体系进行测定,4种目标物的回收率为93.5%-100%,RSD为0.63%-3.86%。比较了振荡萃取、超声提取、加速溶剂萃取与索氏提取对土壤中4种目标物的提取效果,其中,振荡萃取回收率为72.5%-85.4%、RSD为1.09%-3.69%,超声提取回收率为75.7%-85.9%、RSD为1.05%-4.44%,加速溶剂萃取回收率为85.7%-101%、RSD为1.16%-3.44%,索氏提取回收率为92.3%-97.5%、RSD为1.03%-2.39%,并最终选用索氏提取法测定土壤降解体系中的4种目标物。  较为系统地研究了好氧条件下4种目标物的生物降解规律。在好氧条件下,4-硝基酚、4-甲酚、4-氯酚、2,4-二氯酚降解较快,随着活性污泥含量和曝气速率的增加,在一定范围内可以促进生物降解。当活性污泥含量500 mg/L、曝气速率1.0 L/min时,4种目标物达到90%去除率所需的时间分别约为:120 h、140 h、450 h、370 h。对比分析了4种目标物的厌氧生物降解性。在厌氧条件下,活性污泥中存在可以降解有机物的厌氧微生物。微生物量对生物降解速率的影响较大。此外,厌氧降解体系中电子接收体对有机物的生物降解具有一定的影响。对于4种目标物,相同活性污泥含量时,厌氧降解速率比好氧降解速率慢很多;当活性污泥含量为500mg/L时,4种目标物的降解半衰期分别为:12.3 d、31.2 d、27.5 d、6.61 d。  选择我国的代表性土壤江苏水稻土、东北黑土、江西红壤、甘肃草甸土,研究了4种目标物在土壤中的生物降解性。结果表明:4-硝基酚在土壤中的降解半衰期(t1/2)为1.33-6.05 d,4-甲酚t1/2为0.89-2.11 d之间,4-氯酚t1/2为1.80-4.93 d,2,4-二氯酚(t1/2)为3.57-6.74 d。土壤pH值、有机质含量、阳离子交换量等对有机物的降解有一定影响。  以基团贡献法为基础,初步建立了酚类物质生物降解预测判别模型。比较了多元线性回归和人工神经网络两种建模方法的预测能力,两种方法均显示了良好的预测能力。对本文研究的4种酚类化合物的生物降解性预测结果与本文实验结果一致,均为易生物降解或可生物降解类化合物。
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