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溴化物的光解动力学研究是目前十分活跃的研究领域之一,一方面由于溴化物的光解产物溴对臭氧层的破坏,另一方面由于溴化物光解研究的理论意义。离子速度影像技术作为研究分子反应动力学的一种有力工具,已被广泛应用于卤代烷烃的光解研究,而卤代环烷烃作为卤代烷烃的重要分支很少被研究。我们对溴代环已烷分子的光解动力学研究是了解其它卤代环烷烃的重要途径。
本文介绍了离子速度影像技术的基本原理和实验装置,并利用该方法研究了溴代环己烷(C6H11Br)分子在234mn附近的光解动力学。通过(2+1)共振增强多光子电离探测了光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2),得到它们的相对量子产率。从光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)的速度影像得到了能量和角度分布。结果表明Br*原子主要来自于S1态的直接解离,而Br则绝大部分是从S2态向T3态的系间交叉跃迁得到,并导致了两种解离通道能量分布的差别。实验发现C6H11Br分子解离过程中大部分能量都转化为内能,但与其它长链溴代烷烃分子相比,可资用能更多的被分配到平动能中,结合软自由基模型分析了这种能量分配跟环烷基的构象和稳定性的关系。