含苯硫基合成子的制备和应用研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yangyongxf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文包括两部分工作。第一部分主要介绍2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的一些结构修饰及除草活性研究;第二部分介绍含苯硫基合成子的制备及应用研究。   第一部分:在本小组发现的具有全新结构的2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的基础上,进行一些结构修饰和优化,以期发现除草活性更高、安全性更好和农作物选择性更广的化合物,在以下三个方面进行结构修饰。(1)嘧啶环上的结构修饰:在新农药研制过程中通常会引入卤素原子尤其是氟原子,其理化性质变化较小,生物活性却大大提高。我们将嘧啶环上的4,6位OMe用Cl,OCHF2取代,通过条件优化合成了四类化合物,但除草活性都没有很大的提高。(2)N-芳环的结构修饰:利用亲水亲油性能平衡的概念,保持N-芳环上酯基的同时也将羟基、氨基和酰肼等水溶性基团引入,这类化合物有着较好的除草活性。(3)对母环上6位氯取代的化合物进行一些拓展,包括在N-芳环上引入苯酯和胺酰基,这类化合物都有着很好的除草活性,但不具有良好的安全性。   第二部分:含硫合成子的使用已经成为有机合成中的重要合成策略,而由苯基硫醚还原锂化产生锂试剂方法的发展大大拓展了分子内碳锂化反应的应用。这部分工作主要是设计并制备新的含苯硫基合成子,结合还原锂化制备锂试剂的方法来研究分子内碳锂化反应,尝试目标分子的构建。   用烯丙醇氯化的方法成功制备了环状苯硫基合成子24和35,尝试了分子内环状烯基锂试剂对多取代非活化双键加成反应。通过酮的烯丙基化反应和Wittig反应制备了各种环化前体,但接下来分子内碳锂化反应没有取得成功。同时也尝试了合成子与二烷基锌试剂的SN2反应。   深入研究了烯丙基苯基硫醚23a的溴化机理。中间体1,3二溴化物47的分离和鉴定阐明了溴化反应是苯硫基邻基参与的重排反应。改进了合成子45的制备方法,实现了合成子45对酮的邻位烯丙基化反应。通过研究烯丙基化产物的转化体现了45的应用价值:(1)1,4二酮的构建,将合成子45作为亲电溴丙酮等价物来使用;(2)一锅法制备呋喃环;(3)合成子45作为α溴代烯基锂试剂等价物在分子内碳锂化反应中的应用,并初步研究了反应的机理。
其他文献
提起湖北省松滋市陈店镇这些年来的成就,老百姓就会赞不绝口地说,我们镇能发生如此巨变,多亏了有个“吕书记”!“条件是创造出来的,生产力是干出来的,只要敢干、肯干、会干,
全亲水性共聚物相比传统两亲性共聚物具有独特的自组装行为,是高分子合成和自组装领域的研究热点。本论文合成了不同的亲水性官能团化己内酯,优化了阳离子和阴离子聚己内酯的制
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
本论文以线连卟啉为基础构建了四类超分子主体,进行了合成、组装和识别等方面的研究工作。全文主要分为四个部分:   在第一部分工作中,我们设计并合成了两个“盖帽式”构象的
半导体光催化技术,具有高效、绿色、经济、环境友好等特点,其作为一种新型的环境治理技术受到科学家们的广泛关注。在过去,TiO2,因为具有高光催化活性,良好的稳定性,低毒性等优点,曾
本论文利用烯烃配位聚合催化剂在结构可控聚合方面进行了实践,得到了一系列支链长短、分布各不相同的支化聚乙烯,高分子量组分高支化度、低分子量组分为线性结构的双峰分布聚乙
期刊
Squalamine是美国科学家Zasloff等人于1993年从星鲨内脏中分离得到的一个具有广谱抗细菌,抗真菌的甾体化合物。随着研究的进展,生物医学家发现其具有抗病毒,抗肿瘤作用。Squalam
ABO血型是人体最主要的血型系统。血型的不同可以引起溶血反应和超急性排斥反应,因此血型成为临床输血和器官移植最主要的考虑因素。研究表明血型抗体的移除可以有效降低器官
碳纳米管作为一种新型的一维纳米材料,由于其独特的电学、力学等性能而受到广泛关注,成为研究的热点。目前,碳纳米管的组装及与不同材料的杂化、复合是碳纳米管相关研究的重要方