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由于世界能源危机以及环境污染日趋严重，使得作为清洁能源之一的燃料电池的研究倍受关注。其中，有机小分子阳极电催化氧化的研究一直是非常活跃的领域之一。本论文的目的是在研究硫酸溶液中钼酸盐电化学行为的基础上，研究钼酸盐还原产物氢钼青铜修饰铂电极对甲醇、甲醛和甲酸的电催化氧化。 论文用循环伏安、电位阶跃和交流阻抗等电化学方法，结合电镜分析，研究了钼酸盐在硫酸溶液中的还原过程以及还原产物的氧化过程；以多晶铂电极和沉积聚苯胺电极为基体电极，制备了沉积铂电极和铂与钼青铜共沉积电极；研究了制备电极对甲醇、甲醛和甲酸阳极氧化的催化作用；对催化机理进行了探讨。 对硫酸溶液中钼酸盐在铂电极上的还原及还原产物的氧化进行研究，得到如下结果：（1）酸性溶液中钼酸盐能在铂电极上还原，生成氢钼青铜。（2）硫酸浓度影响钼酸盐还原电流的大小，硫酸浓度从0.05mol/L增到3.7mol/L时，还原峰电流逐渐增大，当浓度大于3.7mol/L时还原电流趋于一定值。（3）硫酸浓度影响氢钼青铜的氧化机理，硫酸浓度小于2.5mol/L时，氢钼青铜有两个比较明显的氧化峰；硫酸浓度大于2.5mol/L时，逐渐出现第三个氧化峰。（4）硫酸浓度影响氢钼青铜在铂电极上的稳定性，其分解速度随硫酸浓度的增大而加快。（5）随着硫酸浓度的增大，钼酸盐在溶液中的聚合度减小。 在研究硫酸溶液中钼酸盐在铂电极上的电化学行为的基础上，以多晶铂电极为基体制备了沉积铂电极（Pt/Pt）和铂与氢钼青铜共沉积电极（Pt-HxMoO3/Pt），研究了它们对甲醇、甲醛和甲酸的电催化氧化作用，得到如下结果：（1）甲醇、甲醛和甲酸能在铂电极上氧化，但氧化过程中生成的脱氢中间产物CHxO（x=0、1、2、3）会吸附在电极表面，占据电极表面的活性中心，引起电极中毒，阻碍了反应物的进一步氧化。（2）铂微粒和非计量式的氢钼青铜（HxMoO3，0＜x＜2）可以共沉积在铂电极表面，用此方法制得的共沉积Pt-HxMoO3/Pt电极在-0.2～1.3V电位范围内不稳定，HxMoO3会很快从电极上溶解下来，而在-0.2～0.8V电位范围内电极则相对稳定。（3）沉积Pt/Pt、共沉积Pt-HxMoO3/Pt电极对甲醇、甲醛和甲酸的氧化具有 摘要催化作用．（4）Pt小t电极的催化作用主要来自于铂微粒在电极表面的分散，增大了电极的有效表面积，而Pt－HxMOO。／Pt电极的催化活性除具有以上原因外，还与电极上氢铝青铜的存在有关；与沉积 Pt序t电极相比较，共沉积 Pt－HxMOO．；／Pt电极的高催化活性来自于非计量式氢铝青铜氧化还原的质子“溢出效应”．含有高价态铝的氢铝青铜山，MOO儿。s作为质子接收体接受质于，使C；小分子氧化中间产物进一步氧化成CO。，自身则还原为含有低价态铝的氢铝青铜「HxMOO；小。。；低价态铝的氢铂青铜又被电氧化为含有高价态银的氢铝青铜，这样反复循环促使C；小分于不断氧化，相应反应式如下： （CHic）。。。＋Hzo—CO。＋（z＋2）e＋（z＋2）H“（0＄z＜4） IH，Moo人。s＋（x－y）e＋（x－y）H“v－ ［HxMoo．；］。。s（0＜y＜x＜2） 在铂基体上沉积聚苯胺，制备铂微粒修饰聚苯胺电极（Pt－PAn／Pt）、铂／氢铂青铜修饰聚苯胺电极（Pt－HxMoo。－PAn／Pt），研究这些电极对甲醇、甲醛和甲酸阳极氧化的电催化作用，得出如下结果：O)酸性溶液中甲醇、甲醛和甲酸难于在聚苯胺电极上氧化．（2）铂微粒和氢铝青铜可以在聚苯胺电极上共沉积制得分散铂／铝青铜修饰聚苯胺电极（Pt－HxMoo。－PAn／Pt）．（3）与基体Pt电极相比较，分散铂电极（Pt／Pt）、分散铂修饰聚苯胺电极（Pt－PAn／Pt）和分散铂／铝青铜修饰聚苯胺电极叩t十M．；干An个t)对甲醇、甲醛和甲酸的氧化都具有催化作用，其中Pt－HxMoo。－PAn仔t 电极的催化活性最大．（4）Pt－HxMoo。－PAn尸t 电极上的聚苯胺 （PAn）有稳定氢铝青铜（HxMoo。）的作用．（5）Pt－HxMoo。－PAn叩t电极催化活性的提高除了与铂微粒在聚苯胺电极表面的进一步分散，铂微粒和聚苯胺膜之间的相互作用有关外，主要与电极上氢铝青铜的存在有关，催化机理与Pt十xMOO．；小t电极相同．