氮、铽掺杂碳纳米点的制备及其分析应用

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碳点具有优良的发光性能、稳定的化学性质、良好的水溶性、低毒性和生物相容性等特点,引起了国内外研究人员对其制备、性能及应用等方面的广泛研究。但其在合成和应用方面仍存在一定的限制或缺点。本论文主要针对碳点的合成及其分析应用开展了如下工作:首先采用水热法合成了N-CDs,在此基础上加入铽离子制备了Tb-CDs,采用TEM、FT-IR、FL、UV-vis对碳点的粒径、组成成分和光谱性质做了表征并进行了比较和讨论。结果表明,N-CDs平均粒径为20-30 nm,且单分散性较差,粒径分布范围宽,而Tb-CDs的粒径明显变小且粒径分布范围变窄。两种碳点均含有丰富的羟基、羧基、酰胺键等结构,且氮元素以N-H和C-N的形式有效地修饰到碳点中。同时较N-CDs,Tb-CDs的荧光强度有很大提高,量子产率也从7.84%增加至9.05%。实验采用流动注射分析装置,以弱化学发光体系Na2SO3-H+-KMn O4为研究对象,研究了N-CDs对该体系化学发光的影响,构建了一种检测食品中亚硫酸盐的化学发光分析法。在3.0×10-5至8.0×10-4 mol L-1浓度范围内,体系的化学发光强度与Na2SO3浓度存在双对数的线性关系,线性方程为lg I=1.56 lg C+8.41(R2=0.991,n=8),检出限为6.8×10-6 mol L-1。并将此方法用于实际样品粉丝和腐竹中亚硫酸盐含量的测定,加标回收回收率均在85.6%~116%之间,结果较为满意。实验还探讨了碳点的增敏机理,认为碳点一方面可促进发光体激发态SO2*的产生,另一方面可被高锰酸钾注入空穴,形成另外一种发光体N-CDs*,碳点在体系中充当催化剂和发光体双重角色。研究了Tb-CDs与DNA之间的相互作用,发现DNA可以猝灭Tb-CDs荧光,据此建立了一种荧光猝灭法测定DNA的新方法。在8×10-8~5×10-5g m L-1范围内,lg(F0/F)与lg C之间呈现出良好的线性关系,线性方程为lg(F0/F)=0.10lg C+0.03(C:10-7g m L-1,R=0.990,n=7),检出限为5.3×10-8 g m L-1,对合成样品的DNA进行了测定,方法的回收率在90.2%~108.3%之间。利用Stern-Volmer图和热力学公式计算Tb-CDs与DNA的结合常数、结合位点数以及热力学常数,并结合紫外-可见光谱研究了Tb-CDs与DNA的作用方式,认为Tb-CDs和DNA之间的作用是静态猝灭,Tb-CDs主要是通过疏水力与DNA结合。
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