铋层状压电陶瓷的掺杂改性与电泳沉积厚膜研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaofengwuxuan123
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铋层状结构材料由于具有高居里温度、低介电常数和良好的抗疲劳性能,因此在高温压电应用及铁电存储方面具有广阔的应用前景。但是由于其晶体结构的限制,使得这类材料的压电活性很低,通过掺杂改性等方法可以提高其压电性能。本论文选择CaBi4Ti4O15为研究对象,通过掺杂和固溶等方法对其进行改性研究。并且尝试在氧化铝基板上,采用电泳沉积法制备了厚度均匀,且较为致密的SrBi4Ti4O15铁电陶瓷厚膜。  首先采用固相法制备了Mn掺杂的CaBi4Ti4O15(CBT+x mol% MnCO3)层状压电陶瓷。介电温谱显示所有样品居里点在780℃附近。Mn的加入显著降低了高温下的介电损耗,剩余极化轻微降低,室温介电常数从173减小为最低162,同时机械品质因子由2700增加到4400。在100-600℃范围内,x=1.0的样品比纯组分的电阻率提高了一个数量级以上,500℃的电阻率提高了约2个数量级(108Ω·cm),压电系数d33由7提高到14.5。利用热压法制备了取向度为16%的陶瓷,压电系数达到18.5。高居里点,优异的压电系数和机械品质因子,以及较高的高温电阻率使得Mn改性的CBT在高温传感器等领域具有潜在的应用。  其次选择镧作为掺杂元素,取代Ca位或Bi位。取代Ca位时,随着La含量的增大,晶格常数变大,并且非常容易产生第二相;La含量越高,居里温度越低,并且在居里温度前出了另外一个介电峰,La含量越高,该相变峰强度越高,相变温度与La含量呈线性关系;材料的退极化性能显示,掺La以后,去极化温度降低,说明第二相为铁电相,对压电性能有贡献。取代Bi位时,介电温谱显示材料的居里温度随掺杂量的增大而降低,且与x的关系可以拟合成两段直线;材料在室温下的介电常数在x=0-0.5之间变化不大(约172),当x>0.8时,迅速减小。通过对材料拉曼光谱的研究,发现La3+首先是取代A位的Bi3+,当x>0.8时,开始进入(Bi2O2)2+层,并且相对于取代A位的Bi3+,La3+进入(Bi2O2)2+层时对铁电性能的影响更大。  Na0.5Bi4.5Ti4O15(NBT)压电系数d33=13,居里温度Tc=652℃,与CaBi4Ti4O15相比,压电性能更好,但居里温度相对较低。本文将CBT与NBT固溶,发现两者可以任意固溶而不产生第二相。通过压电,铁电以及介电性能的研究,发现介电常数介电损耗和居里温度符合加和性,组成对烧结温度和晶粒形貌具有明显影响;材料的剩余极化强度、压电系数d33、机械品质因子Qm和机电耦合系数kp均存在极大值,该组分具有最佳的综合性能,是一种优异的高温压电材料。低温下(~110 K) CBT有一个介电弛豫峰,NBT中没有该现象,同样是四层结构的SrBi4Ti4O15也无此介电峰,经过分析作者认为该介电弛豫峰出现的原因是:微观尺度上Ca在A位的局域无序分布。  以乙醇为溶剂,通过电泳沉积法在Al2O3基板上制备了SrBi4Ti4O15铁电陶瓷厚膜。研究了pH值,分散剂对悬浮液稳定性以及沉积速率的影响。结果表明pH=5时,体系具有最大的zeta电位,添加适量的PVB作为分散剂能降低体系粘度,进一步增加悬浮液的稳定性,并提高沉积速率,得到的厚膜更加致密。XRD分析表明所得厚膜的晶粒有一定的取向性,a-b面主要平行于Al2O3基板。
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