含β-蒎烯的接枝及嵌段共聚物的合成

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该论文包括两部分:第一部分的研究是以高选择性的烯丙位溴化剂N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)对聚β—蒎烯进行溴化,得到链上含有烯丙位溴的大分子引发剂,然后将此大分子引发剂与溴化亚铜(CuBr)/联二吡啶(dpy)复合,引发丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成主链聚β—蒎烯的β—蒎烯/BA和β—蒎烯/MMA的接枝共聚物.第二部分研究在CH<,2>Cl<,2>中,在-40℃下,以α—氯代乙苯(PEC)为引发剂,Ti(OiPr)<,4>/TiCl<,4>复合物(摩尔比为1:3)为Lewis酸活化剂、nBu<,4>NCl存在下先进行β—蒎烯的活性聚合,30min后当单体转化率接近100﹪时,加入苯乙烯引发其活性聚合.在苯乙烯低转化率(15﹪左右)下终止反应,得到含3-5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的大分子引发剂.<1>HNMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数目接近1.大分子引发剂与Ti(OiPr)<,4>/TiCl<,4>复合物后,CH<,2>Cl<,2>中-40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合,组成原子转移自由基聚合,得到β—蒎烯/MMA嵌段共聚物,但此时引发剂的引发效率小于100﹪.
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