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本文采用异烟酸、烟酸为主配体,以小分子酸如草酸、乙酸、乳酸为辅助配体,以铜盐/银盐和稀土氧化物/稀土硝酸盐为原料采取分子自组装的合成方法得到了一系列的稀土—过渡金属异核配合物。通过元素分析、红外光谱、热重分析、荧光光谱以及X—射线单晶衍射等手段对这些化合物进行了结构表征和性质研究。
第一章是前言部分,比较系统地介绍了国内外异核配合物的研究进展,提出了相关的科学问题。最后简介了本研究工作所取得的一些重要成果。
第二章描述了不同系列的以烟酸为主配体的稀土—过渡金属异核配合物[Ag2Ln(nic)4(H2O)4·(ClO4)·H2O][Ln=Eu(1);Ln=Gd(2)]和[AgLn(nic)2(ox)0.5(H20)2·(ClO4)·H2O][Ln=Tb(3);Ln=Yb(4)][nic=烟酸;ox=草酸]的合成方法和结构,发现控制反应条件(如加入第二配体)可以实现结构异构化。
第三章描述了基于烟酸配体、草酸配体来构筑含有1D孔洞的3D配合物网络结构[AgLn(nic)2(ox)]·2H2O[Ln=Eu(5);Dy(6);Ho(7);][nic=烟酸;ox=草酸],并研究化合物的荧光性能。
第四章我们采用水热合成方法,混合异烟酸,CuBr2,NaCl和Er2O3合成了首个有C1和Br混合卤素桥连的3d—4f异核配合物{[Cu10Er4(IN)14ClBr7(H2O)10]·2H2O}n(8)[IN=异烟酸],并且进一步证实了二价铜离子在含氮配体存在下可被还原成一价铜离子,并研究了一价铜的荧光性能。
第五章我们采用异烟酸作为主配体,通过控制反应的时间,温度和原料比例得到了一系列4d—4f异核配合物:Ln2Ag(OAc)(IN)2(H2O)·(ClO4)[Ln=Tb(9);Ho(10),OAC=acetic acid,IN=isonicotinic acid],La3Ag4(Lac)2(IN)8(H2O)5·2(ClO4)2.5(H2O)[Ln=La(11);Lu(12),Lac=Lactic acid],Sm3Ag4(Lac)2(IN)8(H2O)4·2(ClO4)2.5(H2O)(13),Eu3Ag3(S—Lac)(IN)6(H2O)4·2(ClO4)4(H2O)(14)。我们用乳酸作为第二配体时由于反应温度和其他条件的变化得到了不同系列的配合物,其中一个结构含有外消旋螺旋链而另一个配合物结构含有手性螺旋链,这一结果为以后的手性物质进行分离提供有价值的参考。