具有生物形貌的高比表面碳基CaO材料的研制及其催化性能

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超强碱性位的存在有利于提高固体碱的环戊二烯甲基化反应催化性能。CaO作为一种超强固体碱应用广泛,但低比表面积是其主要弱点。本文首先通过“原位转化”的途径制备出了一系列具有较高比表面积的成型碳基CaO固体碱材料,用于气固相催化环戊二烯甲基化反应制备甲基环戊二烯,并对催化剂的再生过程进行了较为详细的研究。在此基础上,通过“原位转化”结合“水蒸气高温处理”途径制备出性能更为优良的碳基CaO材料。最后还尝试了以杨絮和梧桐絮为模板来制备具有生物形貌的高比表面固体碱材料,并考察了它们在环戊二烯甲基化反应中的催化性能。  本文取得的主要进展如下:  1、选用大米粒为模板,通过“原位转化”的途径制备出了一系列毫米级、大小较为均一的成型CaO(C)催化剂样品。经过973K氮气气氛中煅烧后,这些样品具有较高的比表面积和孔容,在环戊二烯甲基化反应中显示出了优良的催化性能。失活CaO(C)样品可以通过水蒸气或二氧化碳高温处理的方法除去积碳,实现再生。  2、利用“原位转化”结合“水蒸气高温处理”的途径制备出了一系列CaO(C)固体碱材料。较之母本CAO(C)-0.25样品,水蒸气高温处理后样品比表面积显著提高,碱性也明显增强,在环戊二烯甲基化反应中表现出更为优良的催化性能。研究发现,在水蒸汽处理过程中CaO的存在促进了碳与水蒸气的反应,产物中CO2/CO比例显著提高,并形成了更多的介孔结构。  3、采用杨絮和梧桐絮为模板,制备出了不同种类的具有生物形貌的固体碱材料。以杨絮为模板制得固体碱比表面较低,而以梧桐絮为模板和碳前驱物制得CaO/C(w)样品以微孔为主,比表面超过100m2/g。在环戊二烯甲基化反应中,这些样品表现出不同的催化性能。
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