钯催化的烯基氮杂环丙烷与α,β-不饱和烯酮的串联Michael加成—烯丙基化反应研究

• 作 者: 许超凡
• 机 构: 中国科学院大学
• 出 处: 中国科学院大学
• 发表日期: 2014年期
• 关键词: 烯丙基取代 Michael加成 钯催化 不对称反应 氮杂环丙烷 立体化学结构

本论文研究了钯催化下烯基氮杂环丙烷与α，β-不饱和烯酮的不对称串联Michael加成-烯丙基取代反应。　　以我们小组发展的(Rphos，R)-SIOCPhox为配体，KBr为添加剂，2-丙烯基氮杂环丙烷与多种直链的α，β-不饱和烯酮能以72-90％的收率，6/1-30/1的dr值和63-99％的ee值得到3，4-二取代四氢吡咯化合物。使用环状的环戊烯酮为底物时，反应可以以50％的收率，13/1的dr值和96％的ee值得到产物。这一反应中，底物的结构与添加剂对反应的选择性有很大影响。使用乙烯基氮杂环丙烷时反应的非对映选择性很差，而不添加KBr，反应的对映选择性和非对映选择性都有不同程度下降。通过产物的NOE实验和单晶X-衍射分析确定了产物的立体化学结构。所得的四氢吡咯环产物可以方便地转化为[4.3.0]双杂环产物。